Способ получения -оксиэтилзамещенных алкил-или ариламинов

ВСЕгОЮЗ Н.,т,П з,тр, т;т с" о тека 4 ЬД ОПИСАНИЕ ИЗОБЕЕТЕНИЯ Р 1 289727 Свита Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от авт (22) Заявлено 21.03.6 видетельства(51) М. Кл. С 07 с 91/О присоединением заявки М Государственный коми е 32) Приоритет та Министров СССаелам изобретений 53) УДК 547.466.07(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л-ОКСИЭТИЛЗА АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛАМИНОВ ННЪХ чения оксиэтилзамемодействием алкилэтилена.же каталитическое о соответствующих У-оксиэтилнов путем лов в прина окиси этиленкаручения арилам ия нитр рутения в среде позволяет из моно- получить /т-алкилемого способленкарбонати реагента,рирования нвступает водя к абраиногруппы. а явля- играет Образу- итрильеакцию ованию Наличие совмещенного процессния и оксиэтилирования и харающихся при этом соединений усттем детального исследованияпропионитрила в указанных услоно, что основными продуктамиции пропионитрила в среде этил а гидрировактер образуановлены пупревращения виях, Найде- гидрогениза- енкарбоната Известны способы полущенных алкиламинов взаи диалкиламинов с окисьюШироко известно такгидрирование нитриловаминов.Предложен способ ползамещенных алкил- илижидкофазного гидрировансутствии катализатора -алюминия или никеля Кебоната,Предложенный способнитрилов в одну стадиюэтаноламины.Особенностью предлагается тот факт, что этироль не только среды, ноющаяся в результате гидной группы аминогруппас этиленкарбонатом, приР-оксиэтилзамещенной ам являются пропил+оксиэтиламцньт, дипропилоксиэтиламины и пропилди-р-оксиэтилахтины,В результате впервые обнаружена реакцияэтиленкарбоната с алифатическими аминами, 5 приводящая к образовангио не глпколькарбаматов, как это описано в литературе, а к образованию р-оксиэтилзахтещенных алкиламинов.П р и м е р. Во вращающийся автоклав ем костью 0,5 л загружают раствор 50 г пропионитрила в 150 г этиленкарбоната и 5% катализатора Кц/А 1.0 Автоклав герметизируют, продувают дважды азотом, затем водородом, заполняют водородом до начального давления 15 120 атм. Включают обогрев, Процесс ведутпри температуре 130 С и постоянном перемешивании. После снижения давления водорода на 150 атм спускают остаточное давление до нуля и подкачпвают новую порцию. Время 20 гидрирования 2 час.После окончания гидрирования горячийпродукт отфильтровывают от катализатора и растворяют в двукратном количестве воды.6% -ным раствором соляной кислоты устанав ливают рН среды, равным 6, Полученный раствор солей аминов тщательно экстрагируют 3 порциями по 100 мл бензола, а затем 3 порциямп по 100 мл эфира. После экстракции незамещенных соединений водный раствор 30 аминов при постоянном охлаждении насыща289727 15 Предмет изобретения Составитель И. ИоофеТехред Е. Борисова Редактор Н. Вирко Корректор В. Брыксина Заказ 1965/3 Изд. Мо 481 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ют твердой щелочью. Освобожденные амины всплывают в виде верхнего слоя, который отделяют. Оставшиеся амины экстрагируют из щелочного раствора эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и сушат над прокаленным поташом. После сушки эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в токе азота.Получают фракции, содержащие преимущественно один из продуктов реакции: 1-я фракция: т. кип, 53 - 70 С (3 мм рт. ст.);и1,4425; выход 7,45 г. 2-я фракция: т. кип. 71 - 90 С (3 мм рт. ст.);и о 1,4455; выход 16,92 г. 3-я фракция: т. кип. 91 - 125 С (3 мм рт. ст,);и р 1,4520; выход 15,24 г. Анализ фракций методом газо-жидкостной хроматографии (твердая фаза - хромосорб Ж, жидкая фаза Е - 301,1, газ-носитель - гелий) с использованием в качестве свидетелей моноэтаноламина, диэтаноламина, р-оксиэтилпропилам ина, ди-р-оксиэтилпропиламина,оксиэтилдипропиламина, диоксиэтильного производного дипропиламина и некоторых другихсоединений показывает, что в 1-ой фракции5 содержатся, главным образом, моноэтаноламин р-оксиэтилпропиламин с примесями низших аминов; во 2-й фракции присутствуют роксиэтилдипропиламин и небольшие количества р-оксиэтилпропиламина и ди+оксиэтил 10 амин,Остаток после перегонки содержит, по-видимому, полиоксиэтильные производные пропил- и дипропиламинов. Способ получения У-оксиэтилзамещенныхалкил- или ариламинов, о т л и ч а ю щ и й с я 20 тем, что, с целью упрощения процесса, мононитрилы подвергают жидкофазному гидрированию в присутствии катализатора - рутения на окиси алюминия или никеля Ренея в среде этиленкарбоната.