Способ совместного получения хлороформа и n, n-3ameuj, ehhoro формамида

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства136151/23-4) Заявлено 04,1 Х,1969 с,л. 12 о кпсоединением з МПК С ПриоритетОпубликовано 03,Х 11Дата опубликования 03/36 Комитет еламткрытнй зобретений при Совете СО970. Бюллетень3описания 11.11.1971661,7:547,2/6 (088,8) инистро Авторыизобрете Гольдинов и А. Н. Голубев Заявит ОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРО И Я,Х-ЗАМЕЩЕННОГО фОРМАМИДА А 2 Предлагаемый способ относится к способам получения органических соединений, которые могут применяться в качестве растворителей, сырья для синтеза лекарственных веществ, красителей и других целей.Известен способ совместного получения хлороформа и 1 ч,1 ч 1-диметилформамида взаимодействием хлораля с диметиламином при 20 - 70 С (преимущественно 35 - 45 О) с последующим выделением целевых продуктов разгонкой, Однако этим способом нельзя получить другие 1 ч,1 ч-замешенные формамиды с высоким выходом, так как продукт взаимодействия хлораля и амина разлагается при разгонке с образованием значительного количества смол. Кроме того, применяемая в прототипе вода (в водном растворе диметиламина), уменьшает производительность за счет образования хлоральгидрата. При отсутствии воды в исходных веществах (1%) продукт взаимодействия хлораля и диметиламина, нагреваясь, также осмоляется, в,результате выход хлороформа не превышает 50%.Цель изобретения заключается в увеличении производительности и выхода целевых продуктов. Для этого продукты взаимодействия обезвоженного хлораля и вторичного алициклического или вторичного алифатического амина, подвергают расщеплению водяным паром, взаимодействие хлораля и амина осуществляют при - 40 - +20 С (предпочтительно 0 - 20 С), а расщепление продуктавзаимодействия хлораля и амина осуществляют водяным паром до достижения в реакциоинсй массе температуры 75 С, что уменьшаетколичество смол, Полученные при этом целевые продукты выделяют известными способами: хлороформ, например, отгоняют с водяным паром, промывают раствором кислоты,10 сушат и ректифицируют, карбонилированныйамин, например, выделяют ректификациейпри уменьшенном давлении,Способ проверен в лабораторных условиях.Во всех случаях применялся хлораль, обезво 15 женный азеотропной сушкой.Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкои и термометром загружают 150 г хлораля. Колбу охлаждают рассолом с темпера 20 турой - 20 С. Из капельной воронки добавляют диэтиламин со скоростью, обеспечивающей температуру в колбе не выше 0 С. Нпроведение опыта требуется 15 - 20 т 1 ин. Заэто время вводят 75 г диэтиламина.25 По окончании опыта реакционную смесь переносят в колбу для перегонки с водяным паром. При достижении в колбе 75 С отгон хлороформа практически заканчивается, на этотребуется 15 - 20 пан. Хлороформенный слой30 отделяют, промывают 5% и анализируют. Вы287923 Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Корректор Л. Л. Евдонов Редактор Н. Старостина Издат.64 Заказ 155/3 Тирана 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нрн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 ход хлороформа 110 г, что составляет 90 втеоретического. Остаток из перегонной колбы перегоняют под вакуумом, собирая фракцию 90 - 120 С при 20 мм рт. ст., которой получено 105 г с содержанием основного соединения 88% по диэтиламину, что составляет выход диэтилформамида 92/о теоретического,П р и м е р 2, В колбу загружают 150 г хлораля, охлаждают льдом, после чего прикапывают 100 г Х-метилпиперазина со скоростью, обеспечивающей температуру в колбе не выше 20 С. По окончании реакционную смесь разгоняют с паром, получают 95 г хлороформа, что составляет 79% теоретического, считая на Х-метилпиперазин. В остатке обнаружено 105 г карбонилированного соединения в пересчете на Х-метилх 1-формилпиперазин (по муравьиной кислоте), что составляет 82/о теоретического, считая на 1 х 1-метилпиперазин, В чистом состоянии продукт не выделяют.П р и м е р 3. В колонку, оборудованную фильтром Шотта и рубашкой, помещают 50 г хлоргля и подают газообразный диметиламип со скоростью 1 б л/час. Через полчаса после начала пропускания диметиламина реакционную массу подвергают перегонке с паром, Получают Зб г хлороформа, что составляет 89 о/о теоретического по хлоралю. При перегонке остатка получают 30 г фракции с температурой кипения О - 80 С при 40 мм с содержанием 78/о диметилформамида, что соответствует 94/, выходу по хлоралю. Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ прост в выполнении, характеризуется высокими выходами продуктов, высокими скоростями реакций.5 Кроме того, предлагаемый способ совмещает расщепление продукта взаимодействия амина и хлораля с выделением продукта реакции, что упрощает схему разделения продуктов реакции. Применение пара для рас щепления и выделения хлороформа снимаетвопрос о подводе тепла в реакционную массу.Снижение температуры на узле взаимодействия амина и хлораля уменьшает коррозион ную активность среды.15 1. Способ совместного получения хлорофор ма и Х,К-замещенного формамида путем взаимодействия хлораля и амина с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отлииа ощийся тем, что, с целью увеличения зыхода целевых продуктов, взаи содействие хлораля и амина проводят при охлаждении до температуры пе ниже - 40 С, и полученную при этом реакционную массу подвергают обработке водяным паром при температуре не выше 75 С.30 2. Способ по п. 1, отлича(ощайся тем, чтовзаимодействие хлораля и амина проводят при О - 20 С.