Способ получения термопластичных сульфонов

О П И С А Н И Р 287636ИЗОБРЕТЕН ИЯ Соев Советских Социалистических РеспубликН ПАТЕНТ Зависимый от патента Мс -Заявлено 08 71.1969 ( 1357434/23-5) Кл. 39 с, 30 Комитет по лелемиаобретений и открытийпри Совете МинистровСССР Приоритет 14.ЧП 1.1968, Ус Р 17951201, ФРГ МПК С 08 д 33/10 Опубликовано 19.Х 1,1970. Бюллетень М 35Дата опубликования оппсанпя 16.1,1971 УД К 678.746.45(088.8) Авторыизобретения Иностранцы Герхард Дарсов, Людвиг Боттенбрух и Херманц(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма фарбенфабрикен Байер АГ".1:.й Ы МРЕН Г 4 1=, и ь -) - . Р.; );,Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОП)АСТИЧНЫХ СУЛЬФОНОВ Изобретение отюсится к способу получениятермопластичш)х сульфонов простых полиарцловых эфиров.Известен способ получения термопластичныхсульфонов простых полиариловых эфиров путем взаимодействия 4,4-дигалогепдифенилсульфоцов с дищелочными фенолятами в средесильнополярпых органических растворителей,например диметилсульфоксида цри температуре 130 в 160 С в среде инертного газа,В предлагаемом способе с целью получениясульфоцов, устойчивых к воспламененио, берутсмесь 4,4-дигалогендифенилсульфона с тетрагалогенбензолом в мол ярном соотношении95: 5 - 20: 80 соотвстствеццо,В качестве тетрагалогенбензола могут бытьиспользованы следующие соединения; 1, 2, 4,5-тетрахлорбензол, 1, 2, 3, 5-тетрахлорбензол,1, 2, 3, 4-тетрахлорбензол, 1, 2, 4, 5-тетрахлорЗ,б-диметилбензол, 1, 2, 4, 5-тетрахлор-З, 6-диметоксибензол, 1, 2, 3, 4-тетрафторбензол, 1, 2,4, 5-тетрабромбензол, а также и тетрагалогеп.бензолы с различными галоидными атомами,например 1, 4-дибром, 5-дихлорбензол, 1, 4 дифтор, 5-дибромбензол.В качестве дигалогенфецилсульфоца могутбыть использованы 4, 4-дихлордифенилсуль.фон и 4, 4.дифтордифенилсульфон.Подходящие фенолы включают одноядерцыедифсюлы, например резорцин, г 1 дрокПоц,к 1)омс ТОГО хПОГ 051 дсрцьс ярокЯтпчсскпе дпп 1 дрокспсосдицсцця, например дпгцдроксцдцфецплы и Дцгпдроксин 11)тлицы, а также ц бцсфецолы общей формулыНО . 2 . ОНГде Х -- двухвягстц 1 й ялцфатпческцй, цпкло,1)1 тц 1 сскпп 1 л ярпля,ифят 11 чсск р 1 дц 1 О к)1, с 1 8 11 то.111)1 п углерода, и,П 1 кпсл 01Д,ссра, 50=, - 50., - , - СО-группы.В к 11 честВс к 1 тцопов д,я дифсцолятов с.у -жзт кЯтцопы металлоВ 1 Группы (ГЛЯВц 011) срцодичсской системы элементов, предпочтп:) те,1 ьцо пс 0,1 ьзу 10 Г ц 1 т 1)нсВыс и кялпсвь 1 С СО,ц 1.Полк чгчп 1 ыс с льф)Пы просты.; полцарцлоВьх эфир)В усточ 1 ВВ 1 к Окс,спи 0, кисло)у и оск)Вому гцдролГзу ц цмглот хорошую хсх 1- пическую прочность. ОП 11 моГут ОВ 1 ть испо,цззо ваны в виде пленок, волокон, прессова 1 гных цлиизготовленных литьем под давлением изделий, лаков, покрытий, например в текстильной промышленности, электротехнике, судостроении и самолетостроении.25 П р и м е р. В металлический сосуд емкостью2 .1, снабженный Вводной трубкой для Газа, мешалкой, термометром, обратным холодильником ц сборником для воды, наполненным толуолсм, загружают 114,1 г (0,5 моль) 2, 2-бцс-(4- 30дрокефс цил) -проняя и рц творяют В287636 Составитель В, Комаров Корректоры О. С. Зайцева и Т. А. Абрамова Редактор Л, Новожилова Заказ 6673/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб д. 415 Центральная ти 10 Графия МО 700 лы дпмстилсульфоокиси. Затем через ашшрат пропускают медленно азот с целью создания инертной среды и прибавляют 40,0 г (1 моль) твердой гидроокиси натрия и 250 мл толуола. Полученную смесь нагревают приблизительно 6 час до 140 С, причем, содержащуюся в смеси, а также и образующуюся воду в виде азеотропа с толуолом отгоняют, Толуол после отделения воды возвращают в реакционную смесь. Когда всю воду удаляют из реакционной смеси, толуол отгоняют, оставшийся раствор нагревают до 160 С и при этой температуре вводят сначала раствор 71,8 г 10,26 доль) и 4,4-дихлордифенилсульфона в 150 мл оезводного хлорбензола, а затем раствор 54,0 г 10,25 моль), 1, 2, 4, 5-тетрахлорбензола в 150 ил. безводного хлорбензола.Реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 2 - 4 час и ри 160 - 170 С, причем образующийся хлорид натрия быстро. осаждается, По оконачнии реакции хлорид наю, ария отфильтровывают, а оставшийся раствор медленно заливают при нерсмешивании в и- быточное количество спирта.При этом продукт реакции осаждается в виде белого порошка. Его отфильтровывают и су шат в вакууме. Полученный простой полиэфиримеет относительную вязкость т,ти 1,18 1 раствор 0,5 г в 100 я,г хлористого метилена при 25 С).Он содержит 8,8 вес % хлора. 10 Предмет изобретения Способ получения термопластичных сульфонов простых полиариловых эфиров путем взаимодействия 4, 4-дигалогендифенилсульфонов15 с дищелочными фенолятами в среде сильпополярных органических растворителей при повышенной температуре в среде инертного газа,отличающиасл тем, что, с целью получениясульфонов, устойчивых к воспламенению, 4,20 4-дигалогендифенилсульфон берут в смеси стетрагалогенбензолом в молярной соотношении 95: 5 - 20: 80 соответственно,