Способ выделения диэтилалюминий галогенидов из смеси с этилалюминийдигллогенидами

Союз Советских Социалистических Республикисимое от авт. свидетельствавлено 20,Ч 1,1968 ( 1249224/23-4 л, 12 о, 26 исоединением заявкиКомитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР5/06 ПК Приорит гДК 547.256.2.05(088.8) Оп вано 14.1 Х,1970, Бюллетеньата опубликования описания 9.Х 11.197 енинаАвторыизобретени П Гапоник и гк Белорусский государственный университет Заявитель В. И ОСОБ ВЪДЕЛ ЕНИЯ ДИЭТИЛАЛЮМИ Н ИЙ ГАЛО ГЕН ИДОВ ИЗ СМЕСИ С ЭТИЛАЛЮМИНИЙДИГАЛОГЕНИДАМИ процесса предложен этилалюминийгалогени- люминийдигалогенидатом, что указанную иоксаном, в результате ксное соединение этилс диоксаном, выпада- воре остается диэтилкоторый впоследствии стными способами, насифонированием, депри комнатнойчистых длкилез растворителя,ью упрощениявыделения дих смеси с этилаючающийся врабатывают дазуется комплейдигалогенидаосадок, В растйгалогенид,тделяется извефильтрованиемей.б легкотуре иийсескви способдов из ими, заклсмесь обчего обралюминитощее в"люминилегко вьпримеркантациСпосотемпераалюмин осуществимлишь в случае галогенидов б Изобретение относится к получению алкилалюминийгалогенидов, широко применяемых в качестве катализаторов полимеризации этилена и пропилена, в качестве алкилирующих агентов и других.Известен способ выделения диалкилалюминийгалогенидов из смеси с алкилалюминийдиталогенидами путем добавления к указанной смеси галогенидов щелочных металлов при высокой температуре. При этом добавляемая соль образует комплексное соединение с алкилалюминийдигалогенидом, которое нерастворимо в диалкилалюминийгалогениде. Последний выделяют далее декантацией. в отличие от известного способа, проводимогопри температуре около 200 С.П р и м е р 1, Разделение алюминийсесквихлоридов. В трехгорлую стеклянную колбу,5 заполненную азотом или аргоном, снабженную капельпой воронкой, механической мешалкой и газовводной трубкой, к 102 игли-октапового раствора, содержащего 60,5 г/лА 12 (С 2 Нз) зСз А 1 = 0,48 моль/л; С 110 =- 0,71 лголь/г), при комнатной температуре иперемешивании по каплям добавляют 1,06 гдиоксана, растворенного в 10 лгл и-октан. Приэтом выпадает осадок. После фильтрования,промывания октаном и сушки в вакууме полу 15 чают 4,20 г белого рыхлого порошка с т. пл.68 - 70-"С, представляющего сооой комплексное соединение А 1 С,НаС 122 СчНеО,.Найдено, %; А 1 15,7; С 1 40,8.СеН геАзСк 02.20 Вычислено, %: А 1 15,80; С 1 41,52,Это соединение растворимо в бензоле, эфирах и горячем бензине и переосаждается избензола. Фильтрат представляет собой и-октановый раствор, содержащий 27,5 г/л чи 25 стого А 1 (С 2 Нв) зС 1 (А 1 = 0,20 моль/л); С 1 =0,20 лголь/л.Выход количественный.П р и и е р 2, Разделение алюминийсесквибромидов. К 100 игл и-октанового раствора, на 30 ходящегося в реакторе, описанном в приме281470 Предмет изобретения Составитель И. Спешилова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор Л. Л. ЕвдоновЗаказ 3513/35 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб, д, 4(5 Типография, пр, Сапунова, 2 3ре 1, содержащего 268 г/л А 1 а (СзНз) зВгз (А = 1,40 моль/л; Вг = 2,11 моль/г) при комнатной температуре и перемешивании по каплям добавляют 3,08 г диоксана, растворенного в 10 мл н-октана. После отделения осадка, промывания его октаном и сушки в вакууме, получают 18,2 г белого кристаллического порошка с т. пл. 55 - 57 С, являющегося комплексным соединением АС,НвВгД СаНаОг.Найдено, %: А 1 10,6; В г 62,3.Сз Н 1 аА 1 з В г 40 з.Вычислено, %: А 1 10,39; Вг 61,50.Это соединение растворимо в бензоле, эфирах, горячем бензине и переосаждается гептаном из бензола. Фильтрат представляет собой и-октановый раствор А (С,Нв) зВг, содержащий 102 г/л чистого диэтилалюминийбромида (А 1 = 0,72 моль/л; Вг = 0,71 моль/л). Выход количественный.П р и м е р 3. Выделение диэтилалюминийбромида из смеси с этилалюминийдибромидом, В приборе, описанном в примере 1, к 400 мл и-октанового раствора, содержащего 12,9 г/л АСгНвВгз и 26,5 г/г А (СзН;,)зВг (А 1 =0,22 люгь/л; Вг =0,28 моль/л), при комнатной температуре и перемешивании добавляют 1,06 г диоксана. Выпавший осадок в количестве 6,20 г является комплексом А 1 СзН;Вг 21 з СтНвОз. В растворе содержится только А 1 (СзНв) гВг в количестве 12,8 г/л (А 1 = 0,17 моль/л; Вг = 0,17 моль/л).П р и м е р 4. Разделение алюминийсесквийодидов.В реактор к 100 мли-октановогораствора, содержащего 236 г/л А 1 з (С 2 Нв) з 1 з (А 1 =- =0,90 моль/л; 1 = 1,34 моль/л), прибавляют по каплям 2,0 г диоксана. После удаления осадка, промывки октаном и сушки в вакууме получают 15,5 г белого кристаллического порошка с т. пл. 104 - 106 С, представляющего собой комплексное соединение АС 2 Нз 1.Ь)( Х С 4 НвОз. Найдено, %: А 7,9; 1 72,4.СзНвА АОВычислено, %: А 1 7,65; 1 71,7, Это вещестьорастворяется в бензоле, эфирах и горячем5 бензине и может переосаждаться из бензола,Фильтрат представляет собой н-октановый раствор, содержащий 94 г/л чистого А 1 (СзНв)з 1(А 1 = 0,44 моль/л; 1 = 0,45 моль/,г).П р и м е р 5. Выделение диэтилалюминий 10 иодида из смеси с этилалюминийдииодидом.А, К 175 мл н-октанового раствора, содержащего 95,5 г/л А 1 (С 9 Нв) 21 и 77,6 г/лАСзНз 12, при перемешивании и комнатнойтемпературе добавляют 1,93 г диоксана. Вы 15 павший белый кристаллический осадок комплексного соединения А 1 СгНзЦз СНвОз промывают гексаном и сушат в вакууме. Собрано15,5 г порошка, Раствор над осадком содержит чистый А 1(СН;)з 1 в количестве 95,3 г/л20 (А 1 = 0,45 моль/л; 1 = 0,45 люль/л),Б. К 300 мл н-октанового раствора, содержащего 92,3 г/л А 1(СзНв)21 и 15,5 г/л А 1 СзНв 1 а(А 1 = 0,50 моль/л; У = 0,55 люль/л), при перемешивании и комнатной температуре добавля 25 ют 0,66 г диоксана. В осадок выпадаетА 1 СзНв 14 С 4 НаОз. После промывания гексаном и сушки в вакууме собрано 5,20 г белогокристаллического порошка, Раствор над осадком содержит чистый А 1 (С,Нз)з 1 в количест 30 ве 92 г/л (А 1 = 0,45 моль/л; 1 = 0,45 моль/л). 35 Способ выделения диэтилалюминийгалогенидов из смеси с этилалюминийдигалогенидами с помощью обработки смеси комплексоном с последующим выделением известным способом, отлачатощийся тем, что, с целью упроще ния процесса, в качестве комплексона применяют диоксан,