Способ получения кремнийсодержащих гетероцепных полимеров

лйтет -и е-скале - - .Фидлиат",;, у;,г ОПИСАНИ Е 279055 Союз Советских Социалистических РеспуеликЗависимое от авт, св детельстваЗаявлено 21,Ю,1969 ( 1325354/23 присоединением за Комитет по дел 1 риоритет МПК С 08 д 23/16УДК 678,83,02(088,8) зобретении и открыпри Совете МинистрСССР Опубликовано 21 Л 1 Дата опубликовани 1970. Бюллетень26описания 10.Х 1.1970 Авторы тзобретен латов, А, В. Подольский и С. С, Спасский Заявитель ститут химии Уральского филиала АН ССС ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Х получе рые на укцион мостой дильником, помещают 1,05 г ( ниевой стружки, активированн тетрагидрофурана и 4,25 г (О винилхлорсилана, Затем при5 добавляют г/1 о часть раствора п,пг=дпбромдцфенилоксида в гидрофурана. Реакционную ют до 45 С, перемешивают в и в течение 1 час добавляют п10 щийся раствор и, пг-дибромди ра. После этого подогрев отк стижении в массе температур ют еще 0,75 г (0,03 г ат) магния. Реакционную смесь15 при слабом кипении в течение оосил- аводц ланами ениленпи .ато-о + - ( кил, арил,алкенил На следующий день из реакционной массыотгоняют тетрагпдрофуран (в вакууме водоструйного насоса), заливают 75 лгл бензола,20 перемешивают в течение 30 лгик и обрабатывают 100 лл 5 О/о-ной соляной кислоты. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат, упаривают до г/з исходного объема (в вакууме водоструйцого насо 2 са) н высаживают целевой продукт метанолом. После повторного переосаждения полимер отделяют и сушат в течение 5 час приостаточном давлении 2 мм рт, ст. Получают5,7 г (80%) полиметилвинилсидифениленокси 30 да с т. пл. 75 С,где КЯг Изобретение относится к области ния полифениленоксидных смол, кото ходят применение в качестве констр ных материалов с повышенной тер ко стью.Известен способ получения поликар нов путем конденсации дибромпроиз ароматических соединений с дихлорси в присутствии магния.Предлагают способ получения полиф оксидов, содержащих в основной це мы кремния, общего строения=1 - :2.По предлагаемому способу олигомерные гг,гг-дибромполифециленоксиды подвергают взаимодействию с оргацодихлорсилаами в присутствии магния в среде тетрагидрофурана пргт нагревании до 40 - бОС. Выход полимеров составляет бО - 80%.Способ позволяет, используя различные органодихлорсиланы и дибромиды олигомеров чолифениленоксида, синтезировать полимеры с большим разнообразием в строении,П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холо 0,043 г ат) магой йодом, 25 лгл 03 моль) метилперемешивании 9,8 г (0,03 лоло)25 мл тетра- смесь нагрева- течение 1,5 час о каплям оставфенилового эфилючают и по доы 30 С добавляактивированногоперемешивают 9 час.Заказ 3192/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушскан наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3 Найдено, /о. Я 10,30; 10,65, Мол. вес, 2120,2180 (крноскопнчески в бензоле)Рассчитано для п=9, %: Я 11,78. Мол.вес. 2146.ИК-спектр, сл т: 1245 (=Я - СН,); 965, 1015,1587, 3060 ( = Я - СН = СН); 1115. Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, помещают 1,05 г (0,043 г . ат) активированной магниевой стружки, 25 лл тетрагидрофурана и 3,45 г (0,03 поль) метилдихлорсилана. Затем при перемешивании прибавляют /5 ч. раствора 12,6 г (0,03,ноль) п,пт-дибромдифенилового эфира гидрохинона в 50 .цл тетрагидрофурана. Содержимое реактора нагревают до 45 С, перемешивают 1 час, в течение 1 час добавляют по каплям оставшийся раствор п,п 1-дибромдифенилового эфира гидрохинона, загружают дополнительно 0,75 г (0,031 г ат) активированного магния и перемешивают реакционную массу при слабом кипении еще в течение 9 час. После описанной в примере 1 обработкиполучают 5,6 г (60%) полиметнлснлднфенилового эфира гидрохинона с т. пл. 114 -115 С.5 Найдено, %: Я 10,02, 10,19; Н (гидридный)0,29,+ВН -;.0СНЗВычислено, %: 51 9,23; Н-(гидридный) 0,33,ИК-спектр, см : 1230 ( - = Я - СНз); 1110: З - ,; 2130 (=51 - Н),15- ь Способ получения кремнийсодерхкащих ге тероцепных полимеров поликонденсацией органодихлорсиланов с дибромпроизводнымн ароматических соединений в среде органического растворителя при повышенной температуре в присутствии магния, отличаюи 1 ийся 25 тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в основной цепи фениленоксндные звенья и обладающих вследствие этого улучшенными физико-механическими свойствами, в качестве дибромпроизводных ароматических ЗО соединений применяют олигомерные п,п-дибромполифениленоксиды.