Способ получения 2, 5-диметилтиофена

О П И С А Н И Е 278708ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советекиз Социвлиотичевкиз РеоптблизЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.7.1969 ( 1340223/23-4) Кл. 12 с 1, 26 присоединением заявкириоритет ЛПК С 070 63/12УДК 547.732,07(088.8) Комитет по делом зобретений и открытий при Совете Министров СССР, Абрамович,Заявитель ИМЕТИДТИОФЕНА ПОСОБ ПОДУЧЕНИ 1,0 4,32,5 г (99,5%),68,5 13,0 8,6 Изобретение относится к способу получения 2,5-диметилтиофена, который находит применение в области нефтехимического синтеза.Известен способ получения метилпроизводных тиофенов, в том числе и 2,5-диметилтио фена, взаимодействием тиофена и монометилтиофенов с метанолом над активной окисью алюминия при температуре 350 - 500 С, объемной скорости 0,3 - 1,0 час, соотношении тиофена к спирту, равном 1: 2 - 1, и атмосферном 10 давлении. При этом получаются ди-, три- и тетраметилтиофены. Выход 2,5-диметилтиофена не превышает 30 - 50%, считая на прореагировавший 2-метилтиофен.Согласно изобретению 2,5-диметилтиофен 15 получают при пропускании смеси метанола и 2-метилтиофена в соотношении 1 - 10: 1 при температуре 400 - 500 С, объемной скорости 0,1 - 1 час 1 и атмосферном давлении над синтетическими цеолитами с соотношением 20 ЯО к А 1,0 З, равным 2,3 - 3,0, с различной степенью замещения ионов натрия на ионы 1.1, Сз, Са, Сд и С 1.Предлагаемый способ позволит получать целевой продукт с выходом 60 - 95%. 25П р и м ер 1. Смесь 2-метилтиофена (18,8 г) и метанола в малярном соотношении 1: 5 пропускают при температуре 460 С над катализатором 0,9 ИаХ (здесь и далее цифра перед элементом означает степень обмена ионов ЗО Ка на соответствующий ион) с объемной скоростью 0,3 час 1.Получают 18,5 г (98,4%) тиофенового слоя,содержащего, %:Непрореагировавшпй 2-метилтиофен 685Непрорсагпровавший 3-метилтпофен 13,82,5-Диметилтиофен 7,72,3-Диметилтиофен 0,82,4-Диметилтиофен 1,4ТриметилтиофеныТрифенБензол - толуолВыход 2,5-диметилтиофена составляет64.8%, считая на прореагировавший 2-метилтио фен.П р и м е р 2. Исходную смесь в молярномсоотношении метанола и 2-метилтиофена, равном 5, содержащую 18,8 г 2-метилтиофена,пропускают при температуре 480 С над катализатором 0,5 СзХаХ с объемной скоростью 0 25 час в Получают тиофенового слоя 18имеющего следующий состав, %:2-.Метплтиофен3-Метплтио фен2,5-Диметплтиофен278708 32,3-Диметилтиофен2,4-ДиметилтиофенТри метилтпофеныТиофенБензол - толуолВыход 2,5-диметилтиофена 0,9 1,7 4,7 2,6 составил 76,7%. 30 Предмет изобретения Составитель А. Нестереико Коррсктор Л, В, Вшииа Редактор Л, Г. Герасимова Заказ 3321/9 Тираж 480 ПодписпоеЦ 11 ПИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Чииисгров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3, Исходную смесь, как и в примере 2, содержащую 19,5 г 2-метплтпофена, подают при 470 С с объемной скоростью 0,5 часв реакционную трубку с катализатором 0,9 СаМаХ.Получают 19,2 г катализата (95,8%), содержащего, %:2-Метилтиофен .63,7 3-Метилтиофен 12,8 2,5-Диметилтиофен 1 1,2 2,3-Диметилтиофен 1,5 2,4-Диметилтиофен 2,4 Три метилтиофены 0,8 Тиофен 4,9 Бензол - толуол 2,7Выход 2,5-диметилтиофена 65,2%. П р и м е р 4. Исходную смесь, как и в примере 2, содержащую 19,2 г 2-метилтиофена, пропускают над катализатором 0,6 СЮаХ при 480 С с объемной скоростью 0,7 час - 1,Получено тиофенового слоя 18,7 г (97,4%), состоящего из, %:2-Метилтиофен 64,5 3-Метилтиофен 9,3 2,5-Диметилтиофен 13,2 2,3-Диметилтиофен 1,4 2,4-Диметилтиофен 2,8 Триметилтиофены 2,1 Тиофен 4,1 Бензол - толуол 2,4 Выход 2,5-диметилтиофена 77,4%, считая на прореагировавший 2-метилтиофен.П р и м е р 5, Исходную смесь, как и в примере 2, содержащую 19,2 г 2-метилтиофена, пропускают над катализатором 0,5 СейаХ при 480 С с объемной скоростью 0,3 час - т. Получают 18,9 г (98,3%) тиофенового слоя,содержащего, %:2-Метилтиофен 62,23-Метилтиофен 8,72,5-Диметилтиофен 17,2 4 2,3-Диметилтиофен 1,5 2,4-Диметилтиофен 3,0 Триметилтиофены 2,2 Тиофен 3,8 5 Бензол - толуол 2,4 Выход 2,5-диметилтиофена составил 89,6%,считая на прореагировавший 2-метилтиофеи.П р и м е р 6, Исходную смесь, как и в при. 10 мере 2, содержащую 19,0 г 2-метилтиофена,пропускают иад катализатором 0,8 СеХаХ при температуре 480 С с объемной скоростью 0,17 час 1. Получено тиофенового слоя 18,8 г (98,9%),15 имеющего следующии состав, %:2-Метилтиофен 61,2 3-Метилтио фен 8,8 2,5-Диметилтиофен 17,9 20 2,3-Диметилтиофен 1,52,4-Диметилтиофен 2,6 Три метилтиофены 2,0 Тиофен 3,9 Бензол - толуол 2,3 г 5Выход 2,5-диметилтиофена составляет93,6%, считая на прореагировавший 2-метилтиофен. 1, Способ получения 2,5-диметилтиофенаконденсацией 2-метилтиофена с метанолом 35 при нагревании над катализатором, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и улучшения селективности процесса, в качестве катализатора применяют синтетические цеолиты типа КаХ с отношением 40 ЯО,/А 1,0 в, равным 2,3 - 3,0, с частичным замещением ионов натрия на ионы лития, цезия, кальция, кадмия и церия.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что,с целью увеличения селективности катализато ра, замещение ионов натрия в цеолите КаХна ионы 1.1, Сз, Са, Сй и Се проводят на 30 - 90%, т. е. степень обмена равна 0,3 - 0,9.3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что,с целью увеличения селективности катализа тора, процесс проводят при 400 в 5 С и молярном соотношении метанола к 2-метилтиофену, равном 1 - 10: 1.