183737

бооа Саветскик Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваявлено 26.1 Х.1949 ( 421034/23-4) 12 о, 19/О исоединением заявки Ъо МПК С 07 сУДК 547.315.2(088,8) иге Комитет по делам обретений и открыт ри Совете Министре Опубликовано 09.И 1.1966. Боллетсн,ата опубликования описания 1,1 Х.1966 Лвторыизобретения. И. Фарберов и Г, И, Ки витель СПОСОБ ПОЛУ 1 ЕНИЯ ДИ ВИН ИЛ РУГИХ МОНОМЕРО сидкости в ровавшего евого проИзвестно получение дивинила и других мономеров взаимодействием олефинов с фор;альдегидом с последующим расщеплением диоксанового производного пропусканием его н смеси с водяным паром над фосфатами ьеталлов 1 и 11 групп периодической системы таблицы Менделеева. Предложенный способ отличается тем, что олефин подают в колонну нод таким давлением, чтобы он образовывал смесь с продуктами реакции. Г 1 ри этом снимают тепло реакции за счет теплоты испарения избыточного олефипа, что дает возмож ность повысить выход продуктов до 85 - 90%, Образующиеся диоксаны расщепляют в присутствии катализатора, состоящего из смеси ; морфного и кристаллического фосфатов ме а;лов 1 и 11 группПример 1. Получение дивинила.Первая стадия. В реакционную колонну непрерывного действия, работающую при температуре 95 - 105 С, подводят раствор формалина, содержащий 15% серной кислоты (считая на воду). Туда же подводят газообразный пропилеи под давлением около 35 атл при температуре 100-С. Пропилеи подают в коли. честве 200 в 3 ус от теоретического; причем, подают его на разную высоту колонны.Продукты реакции в растворе избытка пропилена отводят сверху колонны в сепаратор, откуда воднокислотный раствор снова возврашают в колонну, а масляныи раствор посленейтрализации направляют на разделение.Испаряющийся в колонне пропилеи выводятна холодильник вне колонны и возвращают в5 процесс.Время пребывания реакционной нколонне 2 - 3 час; процент прореагиформальдегида 85 в 9/,; выход целдукта - 85% от теоретического.10 Втора, стадич, Выделенный метилдиоксан всмеси с парами воды в соотношении 1: 2 - 1; 3по весу) пропускают при температуре 375 Собъемной скорости 0,25 - 0,35 л/л кат,час.Катализатором является смесь фосфатов15 кальция, состоящая пз 750,с среднего фосфатаи 25% двузамещенного продукта и полученная совместным осаждением; катализаторсформован в прочные червяки.Выход днвинила составляет 65 - 720 счи 20 тая на пропущенный метилдиоксан, и до85/с - на разложенный. При этом дивинилав контактных газах (после конденсации водыи обратного продукта) содержится 93 - 96 сс,остальное - пропилеи, возвращаемый в основ 25 ной процесс. Дивинил легко выделяется в виде продукта 100% -ной чистоты,Катализатор через 2 - 8 час работы регенерируют от углистых отложений паровоздушной смесью, после чего он даже через 250 час30 не теряет своей активности,:1 аказ 2400,5 Тирак 750 Формат бум. 60 Р,0016 Объем 0,13 изд. л. ПочписиоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Обцн выход,нвини, на оосих сгдн 5 х составляет 65 - 70 а/, от теоретического,Пример 2. Получение изопрена.Лервая стадия. В реакционную колонну, работающую при температуре 80 - 85 С, подводят раствор формалина, содержащий 1 - 2/о серной кислоты (считая на воду). Туда же подводят газообразный изобутилен при температуре 80 - 85 С под давлением 5,5 - 6,5 атли В остальном процесс идет аналогично приведенному выше,Время пребывания реакционной жидкости в колонне 1,5 - 2,5 час; количество прореагировавшего формальдегида 85 - 93%, ьыход целевых продуктов 88 - 92% от теоретическо. го.Вторая стадия, Диметлдиокса в смеси с парами воды в соотношении 1: 1 - 1:2 (по весу) пропускают при температуре 325 - 350 С над смешанным катализатором вышеописанного типа при объемной скорости 0,5 - 0,7 л/л кат час. Выход изопрена составляег 65 - 75%, считая на пропущенньш, и до 80% - . ш разложешый днметнлдноксан. Углегодородная часть конденсата состоит из зопзен с примесью до 10% изобутилена, Последний легко отделяют ректифнкацией н возвращают в процесс. Изопрен получают в виде продукта 5 100%-ной чистоты.Общий выход изопрена на обеих стадияхсоставляет 65 - 72 о/о от теоретического количества. Предмет изобретенияСпособ получения дивинила и других мономеров конденсацией соответствующих олефннов с формальдегидом с последующим расщеплением образовавшегося продукта над ка 15 тализатором из фосфатов металлов 1 и 11 групп,отличающийся тем, что конденсацию ведут в избытке олефина под давлением, обеспечивающим образование жидкой смеси с продуктами реакции, непрерывно выводимыми из си стемы при съеме тепла реакции за счет теплоты испарения олефина, а диоксаны расщепляют в присутствии катализатора, состоящего из смеси аморфного и кристаллического фос фатов металлов 1 и 11 групп.