278699

ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕ НИ ЯК АВТОРСКОМУ СВИДБЕДЬОВУ 278699 Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам зобретеннй и открыти при Совете Министров СССР:вторы зобретепия Ь. Володарский и Т. К. Севастьянов витсль Новосибирский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР НЫХ ОКСАЗОЛ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРО по- та- хся ок- тем ви ноно 0 С - Х с К, - низший аЙг - арил,Х -- ар ил или водород,чки. радикал общеи рмул С- - 01Х С - ННг цсуказанные значеии мею Изобретение относится к новому способ лучеиия производных оксазола, например,ких, как 2,5-диарилоксазолов, являющи эффективными сциптиляторами. Известен способ получения замешенных сазолов, например 2,5-диарилоксазолов, п циклизации и-ациламппокетона в присутст серной кислоты,Используемые в известном способс и-ам кстопы нестабильны и руднодоступньп С целью упрощения процесса предложеп вый спосоо получения производных оксаз общей формултпСпособ заключается в том, что соответствующие 2-кетозамещенный нптрон илп лини- трон подвергают виутримолскулярпой циклизации при повышенной температуре, Процесс 5 можно вести при кипячении в среде оргапического растворителя, например толуола, плп при нагревании в уксусном ангидриде в присутствии каталитического количества серной кислоты, или в серной кислоте.О Продукты выделяют известным способом.Выход составляет 50 - 93%.П р и м е р 1. Раствор 0,25 г Х- (1-кето-фепплэтил)-Х-феиилнитроиа в 2,5 лл уксуспого ашидрида с добавкой 0,1 .ц.г копц, Нг 501 на гревают 20 пин при 70 С, выливают в воду сольдом и нейтрализуют. Выпавший 2,5-дпфенилоксазол - 0,16 г (70%) перскрпсталлпзовывают пз петролейиого эфира, т. пл.69 - -71 С.Идентифицируют сравнением температур О плавления и ИК-спектров с заведомым образцом,П р и м ср 2. Х-(1-Кето-фенплпроппп)- а-феиплнитрон в условиях примера 1 даст 4-метил,5-дифепилоксазол с выходом 90%; т. пл. 83 - 84 С. Идеитпфицпровап сравнением с ооразцом, полученным встречно.П р и и е р 3. Х-(1-Кето,2,3,4-тетрагпдронафтил) -а-феиплнитрон в условиях примера 1 дает с выходом 70% 2-фспил,4-дпгпдроо пафт,2,5,4-оксазол; т. пл. 93 - -95 С, Идевти278699 15 СС 1 Кз 20 25 Составитель С. ПоляковаРедактор Л. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор Т, А. Джаманкулова Заказ 3708 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 фицирован сравнением с образцом, полученным встречно.Пример 4, К 0,3 г п-бис-(1-кето-фениэтил) -и,о,"-фенилендинитрона прибавляют 3 мл уксусного ангидрида, содерхкащего 0,1 лл конц. НЯО.ь Из образовавшегося раствора через 1-2 мин выпадает осадок, суспензию обрабатывают водой, выделившийся и-бис- (5-фенил-оксазолил) -бензол тщательно промывают водой, вес 0,25 г (92%); т. пл. 244 - 245 С (из пиридина). Литературные данные: т, пл.242 в 2 С.Пр им ер 5. п-Бис-п-(1-кето-фенилпропил)-и,ж-фенилендинитрон в условиях примера 4 дает с выходом 93% и-бис-(4-метил- фенил-оксазолил) -бензол; т. пл. 234 - 235 С (из пиридина). Литературные данные: т. пл, 233 в 2 С.П р и м е р 6. и-Бис-(К-кето-п-толиэтил)- а,а-фенилендинитрон в условиях примера 4 дает с выходом 91/о и-бис-(5-и-толил-оксазолил)-бензол; т. пл. 254 в 2 С (из пиридина), Согласно литературным данным т. пл.254 в 2 С.П р им ер 7. п-Бис-а-(1-кето,2,3,4-тетрагидронафтил) -ц,а-фенилендинитрон в условиях примера 4 дает с выходом 89% и-бис- (3,4 - дигидронафт,2: 5,4-оксазолил) - бензол, т. пл. 302 - 303 С (из пиридина).Найдено, %. С 80,2, 80,2; Н 4,90, 4,92; Х 6,88, 7,20.СвзН 2 о 1 Х 202.Вычислено, /о. С 80,7; Н 4,83; Х 6,72.УФ-спектр Х. им (1 дв: 386 (4,64), 405 (4,48) .Пр имер 8. Раствор 0,5 г И-(1-кето-фенилпропил) -а-метилнитрона в 2,5 мл концентрированной кислоты нагревают 3 мин при 100 С, выливают в воду со льдом, нейтрализуют и экстрагируют эфиром. Упаривание высушенных эфирных экстрактов приводит к 2,4- диметил-фенил-оксазолу, 0,22 г (50/о), т. пл.50 - 51 С. Согласно литературным данным т. пл. 50 - 51 С. П р и м е р 9, 0,2 г М- (1-кето-фенилпропил) -а-фенилнитрона кипятят 4 час в толуоле, упаривают растворитель, остается 4-метил,5-дифенилоксазол, 0,17 г (93/о), т, пл.5 75 - 78 С (из спирта), после хроматографии наокиси алюминия имеет т, пл. 83 - 84 С (см.пример 2),Предмет изобретения101, Способ получения производных оксазолаобщей форм лы где К, - низший алкил, водород, Й 2 - арил, Х - арил или радикал общей формулы 30 3 где К К, имеют вышеуказанные значения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий 2-кетозамещенный нитрон или динитрон подвергают внутримолс кулярной циклизации при нагревании,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклизацию проводят в среде органического растворителя, например толуола,3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 40 циклизацию проводят в среде уксусного ангидрида в присутствии каталитического количества серной кислоты.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоциклизацию проводят в среде серной кислоты,