Способ получения эфиров

ИСА 75068 Союа СоветскиСоциалистичвск республик а Ле3/23 "4 а)висимое от аьт. св стел ьс явлено 11.Л.1909 Л 13367 гвки соединением з МПК С 070 5142 риоритет амитвт по дела иаабрвтеиий и открытипри Совете )ДииистровСССР ОпуЫ.)и)1;ОВ,)цо 06.1.1971, БголгСтеп)х;гДата Оп, б и;кс в;1)1 я опигацця 9, . 97 К 547,854.4. 03.й)вторызобретеш урсиц и Т. И. Канина 3 аявителг сесоюзныи таучно-исследовательский витаминный ицститу ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ (О-КАРБОНИЛ-Ы-АМИНО АЦИЛТИАМИН)-К-АЛКИЛДИСУЛЬФ ИДОВИзобретение относится к области получения новык производнык тиамина с более эффектВыми физиологически активнымг свойстВа. ми, чем известные его формы.По предлагаемому способу получения эфиров (О-карбонил-х)-амицоацилтиамиц)-Я-алкилдисульфидов О-хлоркарбонилтиамиц-Я-алкилдисульфид подвергают взаимодействию с эфиром аминокислоты в среде инертного органического растворителя в присутствии три этиламица и выделяют целевой продукт известным методом,П р и м е р 1. Х- (2-Метил-амно-метилииримндил) -х 1-(2 - 5-оксггкарбонил - Х-мстилу-аминобутцрил) -3- дитиопропилпентец-ил)- формамид.К суспензии 0,154 г (0,01 г ноль) хлористо- водородной соли метилового эфира у-аминомасляной кислоты в 20 )гл хлороформа добавляют 0,1 г триэтиламица, перемешивают и оклаждают до 0 С, К смеси при перемешивашш приливают 0,1 г триэтиламина и раствор 0,455 г 0,0 г поль) клористоводородной соли О-хлоркарбош лтиаминпропилдисулг.ф 1 да. Реакционную массу оставляют при 20 - 22 С иа 1 сутки и фильтруют. К фильтрату приливают эфир до полноты оса кдеция хлористо- водородной соли триэтилампна, которую отфнльтровываюг и промывают эфиром, Фильтраг конце трир 1 от В слаоом Вгкууме. И остатка извлек)от родх).т реакции экстракцией нагретым этилацетатом, Зкстракт Оставляют ри 20 - 22 С для крист;ллиз.)ци родукт:1 зеакции. Вып.1 Ви 1 е крист)л.1 Ог 1)илот 1 ОВ 1.)ваОт и ере 1 ристаллиовыв;1 От из эт,1- ацетата. В 1)ход эфира 0,22 г (40, Ъ). Темпсрггтх ра плавления 77 - 8 С. х, 0,45 метггнол - эфир 5: 95) ца окиси алюминия 1 степеи активности, 11 К-сектр, снятый на 10 11 К спектрофотомстре 11 Р, имеет полосупоглощения 1718 с.ц ), указывающу)о ца нали.ше амдиого карб)онила.1 айдено,",0: С 45,39, 45,77; 11 6,40, 6,11;Х 13,15, 13,19; Я 1,67, 11,91; С 1 6,6.1 ь С.,)11,), -,Я. О.-,Вычислено, ",.: С 4;,07; Н 6,39; х 13,06);Я 11,96; С 6,61.П р и м е р 2. )х- (2-Метил-амно-метилпиримидпл) -Х-(2-5- оксикарбоцил - )Х-(метил 3-аминопропиоцил) -3- дитиопропилпеитен -2)- ил) -формамид.Хлористоводородцу)о соль мегигоного эфира 1-аланна (1,4 г) смешивают с 20,цл хлороформа, добавляют 3,1 г т 1 эт.)1)мин 1 в 10,цл клороформг) и охл)гкд 11 От до 0-С. К получеццой смеси при псремешивании риливыют раствор хгОристоводородной соли клоркарбоннлтиамиипропилдисульфида в 40 ц,г хлороформа, приготовленной из 1,4 г тиамиц роилдисульфида и фосгена. Рег)кциоцим)о275068 Составитель Н. филиппова Корректор О. С. Зайцева Редактор О. филиппова Заказ 39801 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпская наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 массу оставляют при 20 - 22 С на 1 сутки, Затем растворитель удаляют в вакууме, Остаток промывают водой до полного удаления хлористоводородной соли триэтиламина, Остаток растворяют в 50 мл хлороформа, сушат сульфатом магния, осаждают эфиром и получают продукт, который очищают многократным осаждением из органических растворителей, Выход эфира 0,31 г, ИК-спектр 1750 см т.Найдено, /,: С 49,30, 49,42; Н 5,85, 6,17; Х 14,51, 14,84; Б 14,00,СвоНзЛтБвОвВычислено, /о. С 49,46; Н 6,44; Ы 14,42;5 13,21.П р и м е р 3. Аналогично получают Х-(2- метил- амина - 5- метилпиримидил) - К-(2-15- оксикарбонил-Х(метиламиноацетил) - 3-дитио 4пропилпентен-ил). Выход эфира 0,28 г.ИК-спектр 1750 си-г.Найдено, %: С 48,84, 48,55; Н 5,89, 5,79;1 Ч 14,29, 14,55; Я 14,12, 14,43.5 С 19 Нв 9 К 5520 в,Вычислено, %: С 48,38; Н 6,19; Х 14,86;Я 13,60. Предмет изобретения10 Способ получения эфиров (О-карбонпл.Каминоацилтиамин)-Я-алкилдисульфидов, отличаюи 1 ийся тем, что О-хлоркарбон 1 пгиамин алкилдисульфид подвергают взаимодействию с эфиром аминокислоты в среде инертного 15 органического растворителя в присутствиитриэтиламина и выделяют целевой продукт известным методом.