Способ получения органических гидрогалогенгерманов

271521 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства11,1969 (Ю 1311846/23-4 Кл, 12 о, 2603 Заявл единением заявки М с МПК С 0717/О П Комитет по делам изобретвиий и открцти при Совете Мииистрав СССРитет 718,6(088.8) публцковано 26 Х.1970. Бюллетень М 1 ата опубликования описания 21 Л 111.197 Авторыизобретени О В КузьмийВ, Топчтсева-,3 Р. С, Наметкин, Т. И, Чернышева, Т, К. Гар Институт нефтехимического синтеза им. А Заявите ГИДРОГАЛО ЕНИЯ ОРГАНИЧ ГЕНГЕРМАНОВ ПОСОБ П 2 Изобрет ний-орган ставляют мерных иИзвесте гидрогало эфиром п применим ских гидр бы получтивны. ение относится к тческих соединеш интерес в синтез полимерных сое н способ получ генгерманов с. и ри нагревании. Д для получения огалогецгерманов ения последних с получению й, которые е различных дцненцй гер ецпя органц оцохлормет анцый спосо низших ор 11 звестцыс ложны и цепред- мономания. ческцх ловым б не- апцче- спосо- эффекПредложен универсальный способ получения органических гидрогалогенгерманов, заключающийся во взаимодействии соответствующих органических гцдрогерманов с тетрагалогенидами олова. Способ позволяет получать различные органические гидрогалогенгерманы, прост в исполнении, осуществляется в широком интервале температур (от - 70 до +50 С) и приводит к селективному замещению одного илц двух атомов водорода галогецом в исходных органических гидрогерманах прц использовании соответствующих соотношений реагент Процесс целесообразно проводить в среде п етых эфиров. Выход конечного продукта п вышает 70%.П р и м е р 1. Получение диметилхлоргермаов. ро- реРеакцию проводят в четырехгорлой колбе,снабжеепо мехапцческо: мешалкой, обратным холодпль пком, термомегром и капельной вороцко;". Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состоящец;з ацетона п сухого льда.26 г (0,1 яоь) ЬцС 1 по каплям добавляюти 10,4 г (0,1 лоль) (С 11).,СсеНз, растворенного в 50 л,г абсолютного серпого эпра так, чтобы 10 температура реакционной смеси не поднималась выше мшус 15 - минус 20"С. Наблюдается интенсивное вьпадение белого кристаллического осадка ЬпС 1 з. После добавления всего количества ЯпС 1 охлажда:о.цую баню убира ют, реакццоннуо смесь перемешивают прикомнатной температуре в течение 5 - 6 час. Осадок ЬпС 1. от раствора дцметилхлоргермана в серпом эфире отделяют па фильтре.Ректцфцкаццей выделено 10,1 г (СНз) е 20 .еНС 1. Выход 72,5 т. кцп 81 5 С Ьр 1 4415;д,3473; мол. в. (найдец) 135,5; 137,4; мол. в. 139,1 (вы шслен).П р ц м е р 2. Получение этилдцхлоргермана.25 Рсакцшо проводят в четырехгорлой колбе,снабженной мехашческой мешалкой, обратным холодцлышком, термомегром ц капельпой воронкой. Колбу помещаот в баню, охлаждаемую до минус 20 - минус 25 С смесью, 30 состоящей из ацетона ц сухого льда.271521 Предмет изобретения 40 45 Составитель И. Спешилова Корректор Л, фирсова Текред А. А, Камышникова Редактор Н, Вирко Заказ 2314/б Тирагк 480 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по дслаги изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, )К-Збг, Раушская паб., д. 4/5 Типография, ир. Сапунова, 2 26 г (0,1 моль) ЯпС 14 по каплям добавляют к 10,4 г (0,1 моль) СвНзйеНа, растворенного в 50 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не превышала минус 10 минус 20 С. Интенсивно выпадает белый кристаллический осадок ЬпС 14,После добавления всего количества КпС 4 баню убирают, а реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 - б час, Раствор этилдивчдрохлоргермапа отделяют фильтрованием от сгпС 1.Ректификацией выделено 10,1 г С Нз(деН. С 1. Выход 72 о/в т. кип. 90 - 91 ОС пщ 1 4549 (11,3698; мол. в. 136,2; 138,0 найден; мол, в, 139,1 (вычислен).Пр имер 3. Получение ),-хлорпропилдигидрохлоргермана.Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.42,5 г (0,16 моль) ЬпС 14 по каплям добавляют к 25 г (0,16 моль) л-С 1(СНв) вбеНа, растворенного в 100 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 34 - 36 С. Наблюдается интенсивное выпадение осадка ЯпС 1,. После добавления всего количества ЯпС 14 реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 - б час. Осадок БпС 1 в от раствора л-хлорпропилдигидрохлоргермана отделяют на фильтре.Ректификацией выделено 26,8 г ).-С 1(СН,) а СтеНС 1. Выход 87,7%; т. кип, 113,5 - 114 С (80 мм рт. ст.); 1 Рр, 1,5029; (14 1,5112; мол. в, 189,0; 186,0 (найден); мол. в. 187,6 (вычислен),П р и и е р 4, Получение фенилдигидрохлоргермана.Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, оборудованной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.39,5 г (0,15 моль) сгпС 4 по каплям добавляют к 23 г (0,15 моль) СвНз(де 11 а, растворенного в 100 лл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 40 С. Наблюдается обильное выпадение осадка ЯпС 1 а. 5 10 15 20 25 4После добавления всего количества ЯпС 14 реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 час. Осадок 8 пС 1, от раствора СвН;(деНвС в серном эфире отделяют фильтровагеч.Ректификацией выделено 23,6 г С,Нз(деНвС 1, Выход 83,4%; т. кип. 80 С (13 мм рт. ст.); ио 1,5643 с 1 2 о 1,4370; мол. в. 187,0; 186,5 (найден); мол. в. 187,1 (вычислен),П р и м е р 5. Получение метилдигидрохлоргермана,Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состоящей из ацетона и сухого льда.48 г (0,18 моль) ЯпС 14 по каплям добавляют к 16 г (0,18 моль) СНзС 1 е 11, растворенного в 100 мл абсолютного дибугилового эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше минус 45 - минус 40 С. Наблюдается интенсивное выпадение белого кристаллического осадка сгпС 1. После добавления всего количества ЯпС 1, охлаждающую баню убирают, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 - 6 час. Осадок ЬпС 12 от раствора метилгидрохлоргермана в дибутиловом эфире отделяют фильтрованиемРектификацией выделено 13,3 г СНаСеНвС 1.Выход 60%, т. кип. 60 С,пр 1,4510; д 4 о 1,4791; мол, в. 127,0; 126,5; (найден); мол, в. 125,1 (вычислен). 1, Способ получения органических гидрога. логенгерманов взаимодействием соответствующего органического гидрогер.аана с галоидирующим агентом, отличаюи(ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галоидирующего агента берут тетрагалогенид оло ва.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде простого эфира.