Способ получения трихлорфосфазосоединений

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 271520 Союз Советских Социалистических РеспубликК АетсоСКОму СейдетедьСтвУ ависимое от авт, свидетельств 12 о, 26/01 Заявлено 18.111.1969 ( 1312413/23-4) заявки ЛЪ с присоедпнениехПриоритетОпубликовано 26 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР,1970. Ьюллетен Дата опубликования описания 25 Х 111.197 Авторыизобретения В. А. Шокол, 11. К. Михейлюченко, 1. И. Деркач и А, В. Кирсано нситут органической химии АН Украинской ССР вител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРфОСфАЗОСО ЕНИЯ Известен способ получения трихлорфосфазосоединений, основанный на том, что амин или амид подвергают взаимодействию с трех- хлористым фосфором и хлором,при нагревании в среде органического растворителя с по следующим выделением целевого продукта известными приемами.Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве фосфорсодержащего реагента используют красный или белый фосфор и про цесс ведут при 50 - 80 С. Это гпозволяет упростить, процесс, так как не требуется предварительного получения треххлористого фосфора, а также расширить сырьевую базу.П р и м е р 1. Синтез трихлорфосфазотрн хлорацетила.а) В трехгорлый реактор с мешалкой, обратным холодильником, снабженным счетчиком пузырьков с Ферной кислотой, и вводом для хлора помещают 0,1 г,ноль три хлорацетамида, 0,1 г ото,1 г красного или белого фосфора и 100 - 150 мл безводного четыреххлористого углерода. Смесь при перемешивании нагревают до кипения и пропускают хлор, высушенный над серной кислотой (2 - 25 3 час), Образовавшийся раствор трихлорфосфазотрихлорацетила фильтруют, и раствори- тель упаривают в вакууме, остается трихлорфосфазотрихлорацетил. Выход 95/О, т. пл.75 - 77 С. Идентификация пробой смешения. 3 о б) 0,1 г лголь трихлорацетамида, 0,1 г гио,гь красного или белого фосфора хлорируют при 50 - 80 С до образования прозрачной жидкости. Оставшийся хлористый водород в вакууме удаляют, а трихлорфосфазотрихлорацетил растворяют в 50,цл четыреххлористого углерода, бензола или другого инертного растворителя, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме. Выход 93%, т. кип. 135 - 137 С /10 лл рт. ст., т, пл. 78 - 79 С т. кип., 140 С /11 .я.и рт. ст,П р и и ер 2, Синтез трихлорфосфазосульфенилфенила.Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход 98 а/О, т. пл. 48 - 51 С. К продукту прибавляют 20 - 30 нл петролеиного эфира, размешивают, фильтруют без доступа влаги воздуха, промывают петролейным эфиром.Выход 89%, т. пл. 51 - 52 С. Идентификация пробой смешения.П р н м е р 3. Синтез трихлорфосфазосульфонил-а-толила.Синтез проводят аналогично. В реактор помещают 0,1 г лоль гг-толуолсульфахгида, 0,095 г ато.и красного фосфора, 0,005 г лголг 1 трихлористого фосфора и 100 - 150 л г безводного четыреххлористого углерода, хлор 1 иругот и обрабатывают как в примере 2. Выход 85%, т. пл. 98 - 100 С, Идентификация пробой смешения.П р и м е р 4. Синтез трихлорфосфазо,4,6,- трихлорфенила,271520 Предмет изобретения Составитель В. Старовит Корректор Л. Веденеева Редактор О. Кузнецова Заказ 2318/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3В реактор, помещают 0,05 г моль 2,4,6-трихлоранилина, 0,05 г атом красного фосфора и 100 мл безводного четыреххлористого углерода и хлррируют при 50 - 80 С до исчезновения красного фосфора (1 - 3 час.)Затем хлор, прекращают пропускать и смесь нагревают,до окончания выделения хлористого водорода. Раствор фильтруют, упаривают в вакууме до постоянного веса и анализируют. Выход трихлорфосфазо,4,6-трихлорфенила 97% (желтая вязкая жидкость).Найдено, о/,: С 1 гидр. 31,73.С,Н.С 1,ИР.Вычислено, %; С 1 гйдр, 32,08,1. Способ получения трихлорфосфазосоединений путем взаимодействия амина или амида с фосфорсодержащим реагентом и хлором в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в 10 качестве фосфорсодержащего компонента используют красный или белый фосфор. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 50 - 80 С.