263498

О П И С А Н И Е 263498ИЗОБРЕТЕНИЯ Сова Советских Социалистических РеспубликК РАТЕНТУ ависимый от патента аявлено 15.1.1968 ( 1211313(23-4 л. 12 р, 40 митет по доламетеиий и открытийСовете МииистровСССР С 070 риоритет 16.1.1967563,(67, Швейцария публиковано 04.1.1970. Бюллетень7 ата опубликования описания 18 Х 1.1970 ДК 547.71.07(088,8 Авторы изобретентел ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ЕРФТОРАЛ КЕН-(1)-ИЛ-АЗ И 1 ИДИ НО ние относится к области покоторые могут найти привления масло- и водоотталки хлопчатобумажных тк учения енение киваюней и Изобрете соединений для пригото щей пропит шерсти. По предл 1 х)-перфтораспособуазиридин СН ченияулы женном кен-(1) фо где К - разветвленный или неразвегвленный остаток перфторалкен-(1)-ил, содержащий от 7 до 9 атомов углерода или остаток перфторциклогексец- (1) -ил, этиленимин взаимодействует с разветвленным или неразветвленным церфторалкеном, содержащим от 7 до 9 атомов углерода, или перфторциклогексеном в среде органического растворителя в,присутствии третичного амина,В качестве растворителя используют эфир, а в качестве третичного амина - триэтиламин,Пример 1. 25 вес. ч. декафтор-циклогексана растворяют в 150 об ч, сухого простого эфира, К этому раствору при охлаждении до 10 С через капельную воронку поочередно один за другим добавляют сначала 15,2 вес. ч. триэтиламина, а затем 4,31 вес. ч. этпленимина(раствор в 10 об. ч. сухого простого эфира) иперемешивают еще в течение 1,1(2 час при5 комнатной температуре, Далее отфильтровывают полужесткий остаток, а фильтрат хорошовзбалтывают со 100 об. ч. 2 п-угольной кислоты, затем с водой и сушат с сульфатом натрия, После отгонки простого эфира получают10 маслянистый остаток, который дистиллируютв короткой колонне в условиях разрежения водоструйным насосом, Получают 20,4 вес, ч.(79% от теории) бесцветного масла с темпера.турой кипения 30 - 31 С/14 лья рт. сг,15 Вычислено, %: С 33,7; Н 1,4; Х 4,9; Г 60,0.Найдено, 7 о. С 33,8; Н 1,5; 1 х) 5,0; Г 59,4.П р и м е р 2. 15 вес, ч, и-парфторгептен(1) разбавляют в 100 об, ч, сухого простогоэфира, К этому раствору прц охлаждении до20 5 С через капельную воронку поочередно одинза другим добавляют сначала 6,07 вес, ч, триэтнламина, а затем 1,76 вес. ч, этиленпмина(раствор в 15 об, ч. сухого простого эфира).Перемешивают еще 4 час при комнатной тем 25 пературе и декантцруют от жирного остатка,Декантцрованпую жидкосгь взбалтывают соаказ 1564/1 Тираж 500 ПодписноНИИПИ Комитета по делам изобрсгений и открь 1 тий при Совете Министров СССМосква, К-З 5, Раушскаи нао., д. 4 у 5 пография, пр. Сапунова, 2 3100 об. ч, воды, а затем с угольной кислотой достаточно (хорошо) подкисляют.Эфирную фазу взбалтывают с 50 об. ч. воды, при этом подщелачивают с 5%-ным раствором бикарбоната натрия. После этого эфирную фазу еще два раза промывают водой, сушат с сульфатом натоия и отгоняют простой эфир. Полученный маслянистый остаток два раза дистиллируют через короткую колонку в условиях разрежения водоструйным насосом и получают 10,7 вес. ч, (71% от теории) бесцветного масла с температурой кипения 56 - 59, 15 С/14 мм рт. ст.Вычислено, %: С 29,0; Н 1,1; М 3,8; Г 66,2.Найдено, %: С 28,9; Н 1,2; И 3,9; 1 66,4.Вещество, вероятно, представляет собой смесь цис-трансизомеров.Пример 3. 10 вес. ч, соединения формулы(т. кип, 118,5 С) растворяют в 50 об. ч, абсолютного простого эфира, Затем через капельную воронку в течение 10 мин добавляют 2,5 вес. ч. триэтиламина при температуре 5 С. Далее через капельную воронку в течение 15 мин 0,86 вес, ч, этиленимина вводят в 3,2 об. ч. простого эфира при температуре 4 - 8 С. В течение 6 час при комнатной температуре осуществляют реакцию, Эфирную фазу сначала взбалтывают с 10 об. ч. холодной 2 п-угольной кислоты, затем два раза с 50 об. ч, воды и еще раз с 50 об. ч. 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Получают 3,6 вес. ч. (34,3% от теории) желтого продукта. Температура кипения 65 - 66 С/11 мм рт. ст.Вычислено, %: С 30,75; Н 0,73; Р 66,0; Х 2,55.С г 4 Н 4 МР 19Найдено, %: С 30,84; Н 0,79; Е 64,9; М 2,71. Масс-спектр547=Рагеп 1 реал (С 4 Н 4 ХЕг 9).Спектр ядерного резонанса, Получена смесь следующих двух веществ: 4П р и м е р 4, 104 вес. ч, смеси перф 1 орноненизомеров (смесь пзомеров получают в соответствии с патентом США 2918501 тримерпзацпей перфторпропилена) растворяют в 500об. ч. сухого простого эфиоа. К этому последовательно один за другимпри температуре от0 до 5 С добавляют сначала 28 вес. ч. триэтпламина и 9,95 вес, ч. этиленимина, После этого перемешивают еще 1 час при комнатной10 температуре и отфильтровывают от выпавшеготриэтиламингидрофлуорида. Фильтрат взбалтывают с водой и при этом его подкисляют с1 п-угольной кислотой. Эфирную фазу отделяют и взбалтывают еще со свежей водой, при15 этом с 5%-ным раствором бикарбоната натриялегко подщелачивают, Эфирный остаток высушивают с сульфатом натрия, затем эфир отгоняют и фракционируют в условиях разрешенияводоструйным насосом. Получают 45 вес. ч.20 (40,5% от теории) бесцветного масла с температурой кипения 62 - 72 С/15 мм рт, ст,Вычислено, %: С 27,9; Н 0,8; М 3,0.Найдено, %: С 28,2; Н 0,7; Й 3,5.Это вещество является смесью изомеров об 25 щей формулы,й Й./СНа 30, ГС - С - ХС(К 1+К+ й) - СтРы СН, Предмет изобретения 351, Способ получения Х-перфторалкен-(1)-илазиридинов формулы где К - разветвленный или неразветвленный остаток перфторалкен-(1) -ил, содержащий45 от 7 до 9 углеродных атомов, или остаток перфторциклогексен- (1) -ил, отличающийся тем,что разветвленный или неразветвленный перфторалкен, содержащий от 7 до 9 углеродныхатомов, или перфторциклогексен обрабатыва 50 ют этиленимином в инертном органическом растворителе в присутствии третичного амина.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве растворителя используют эфир.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в55 качестве третичного амина используют триэтила мин,