Способ получения производных 1, 4-диамино-2, 3 дифторантрахинона

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЙЬСТВ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04.1.1969 ( 1302217/23-4) Кл. 12 о, 2 гг 0112 с 1, 38 оединением заявки М МПК С Ос С 0% УДК 54.673.5(088.8) 668.812.14 (088,8)орит Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССРбликовано 22.Х 11.1969, Бюллетеньза 197 а опуоликования описания 20 Л.1970 Авторыизобретени П. фокин, В, А. Лоскутов и А. В, Константин Заявител Новосибирский институт органической химии Сибирско отделения АН СССРфторантрахинонов, а в некоторых случаях основным продуктом реакции является це 1,4-, а 1,3-диаминодцфторантрахцноны, Разделяют изомеры и выделяют целевой продукт цзвест ными прцемазш.Для подавления побочной реакции предлагается в качестве органического растворителя использовать неполярный растворцтель, например бензол. 1-Амино,3,4 - трифторантра хиноны обрабатывают первичными цлц вторичными аминами в неполярных растворителях, например в бензоле. Реакции протекают гладко (за 20 час) прц комнатной температуре и не требуют добавления катализатора.5 Способ получения 1,4-дцамино,3 - дцфторантрахинонов отличается простотой. Выход вещества достигает 70 в 9,г,. Строение получаемых соединений устанавливают ца основании данных анализов и Уф-спектров,-2,3,4- рибавт прц в разцруют от во- оста- хлопо- (70% ) антраПриметрифтор антляют 0,1220 С в течоавленнуюбензо томдой, раствоток перекрформ1 - аминор Изобретение относится к способу получения производных 1,4-диамино - 2,3 - дифторантрахинона, содержащих арильные группы, которые могут быть использованы в качестве дисперсных красителей для полимерных материалов, а также промежуточных продуктов синтез а кислотных кр аоителей.Введение галоидов в молекулу аминоантрахинонов приводит, как известно, к повышению яркости оттенка красителя и увеличивает некоторые его показатели, в частности про - ность к трению, выцветанию, мокрым обработкам и др.Аминогалоидантрахиноны получают деист- вием аминов на полигалоид- или аминогалоидантрахиноны в полярных растворителях, Так, при действии избытка и-толуидина на 1,2,3,4-тетрахлор- и 1-амино - 2,3,4 - трихлорантрахиноны (в присутствии ацетата натрия) с выходом 900/о получают 1,4 -ди - и - толуидино- и 1 - амино - 4 - и - толуидино - 2,3- дихлорантрахиноны.При получении аналогичных производных 2,3 - дифторантрахинона реакция осложняется образованием других изомеров. Так, например, при действии первичных или вторичных аминов на производные 1 - амино - 2,3,4- трифторантрахиноны в среде полярных растворителей, например спиртах, пиридине и д обр азуются смести 1,4 - и 1,3 - диаминод р 1. К раствору 0,2 г 1-амцно рахцнона в 50 зг,г бснзола и г пцперидцна ц выдерживаю ение 20 час, Смесь выливаютсоляную гсислоту, экстр аг органический слой промыва ритель отгоняют в вакууме, а цсталлпзовывают цз смеси етанол. Получают 0,17 г 4 - пцперидино - 2,3 - дцфторС 18 Н 16 Р 2 И 202.Вычислено, %: Р 11,51; 1 ч 8,48,20 Предмет изобретения Составитель Г. М. ШагаловаТехред Л, Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова Редактор С, Лазарева Заказ 961/2 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 хинона с т, пл. 164 - 166 С,1 макс 11 Л 11 К (1 Ог): 252 (4,518);545 (3,690) .Найдено, %: С 66,91; Н 4,74; Г 10,91; И 8,29,С 16 Н 16 Р 2 Ы 2 О 2,Вычислено, %: С 66,66; Н 4,71; Р 11,11; М 8,18. Пр,имер 2. К раствору 0,2 г 1-метиламино,3,4-трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,5 мл 20%-ного раствора метил- амина в бензоле и выдерживают при 20 С в течение 20 час. Смесь обрабатывают, как в примере 1. Получа 1 от 0,18 г (86%) 1,4-бис(метил амино) - 2,3 - дафтор антр ахинона с т. пл. 192 - 195 С, УФ-спектр: смаке л як (1 ов): 256 (4,587); 320 (3,690); 580 (4,108);624 (4,146).Найдено, %; Г 12,37; М 9,56.С 16 Н 12 Р 2 И 202Вычислено, %: Е 12,58; И 9,27. П р и м ер 3. К раствору 0,2 г 1 - диметиламино - 2,3,4 - трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,3 мл 20%-ного раствора диметиламина в бензоле и выдерживают при 20 С в течение 20 час. Затем смесь обрабатывают по примеру 1. Получают 0,214 г (99%) 1,4 - бис- (диметиламино) - 2,3 - дифторантрахинона с т. пл. 181 - 183 С. УФ-спектр; макс мл 1 к (1 ое): 360 (3,700); 535 (3,598) .Найдено, %: Р 11,21; М 8,49. П р и м е р 4, Раствор 0,28 г 1 - и - толуиди 5 но - 2,3,4 - трифторантрахинона и 0,4 г и-толуидина в 20 11 л бензола кипятят с обратнымхолодильником в течение 30 час. Избытокамина удаляют отгонкой с водяным паром,осадок отфильтровывают и сушат. Получ;1 ют10 0,34 г (97%) 1,4 - ди - и - толуидино,3-дифторантрахинона с т. пл. 281 - 282 С (бензол),УФ-спектр: смаке млк ( ое): 280 (4,514); 388(3,840); 606 (4,072).Найдено, %: С 74,18; Н 4,74; Г 8,48 М 6,26,15 С 28 Н 26 Р 2 Х 202,Вычислено, %: С 74,00; Н 4,40; Г 8,73;И 6,17.УФ-спектры сняты на приборе 1.1 п 1 сагп 8 р.700 С в хлороформе. Способ получения производных 1,4-диами но,3-дифторантрахинона действием первичных или вторичных аминов на производные 1-амино,3,4 - трифторантрахинона в среде органяческого растворителя и выделением це.левого продукта известными приемами, отли чающийся тем, что, с целью подавлен 1 ия побочной реакции, в качестве органического растворителя берут неполярный р астворитель, например бензол.