Способ получения фосфорсодержащих полиимидов

Номер патента: 256237

Авторы: Михайлин, Трост

ZIP архив

Текст

ОЙИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 266237 боюа Советскик Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 20,Х.1966 ( 1104047/23-5) Кл. 39 с, 10 исоединением заявки1 х С 08 д ПриоритетОпубликовано 04.Х 1,1969, Бюллетень34Дата опубликования описания 30.111,1970 Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров СССРД 1 х 678.675 (088.8) вторыобретения Тростянская, Е. С кова и Ю. А, Михаили аявител РЖАЩИХ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОР ПОЛИИМИДОВИзобретение относится к области производства полимеров, которые могут найти применение в различных областях техники.Известны способы получения полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и различных диаминов. Эти полимеры отличаются высокой температурой деструкции (800 - 850 С), однако температура их стеклования находится в пределах 300 - 400 С, поэтому работоспособность изделий из них под нагрузкой ограничивается этим температурным пределом. Длительный температурный интервал высокоэластичного состояния объясняется линейной структурой, макромолекул полиимида, а термостабильность йх циклической структурой звеньев.Известен также способ получения фосфорсодержащих полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и фосфорсодержащих диаминов.Согласно изобретению предлагается способ получения фосфорсодержащих полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и триаминометиленфосфиноксида, Введение фосфора в главную цепь дает возможность повысить термостабильность полиимидов, придает их негорючесть и высокие адгезионные качества.Синтез полиимидов осуществляют в две стадии, На первой стадии при взаимодействии диаигидрида тетракарбоновой кислоты и триамина в соотношении 1:1,5 (эквимолекулярные) при температуре 50 - 60 С в диметилформамиде происходит образование растворимого 5 форполимера - аминоамидокислоты.Вторую стадию - имиднзацпю ведут послеудаления диметилформамида. При этом получают полиимиды трехмерной структуры. О Первую стадию получения полиимпда можно также проводить через образование смеси растворимых олигоимидоаминов. Это устраняет образование амидокислоты с низкой кисло- родо- и водостойкостью и резко понижает ко личество паров воды, выделяющихся на стадии отверждения - имидизации. Образующийся полиимид имеет густосетчатую структуру.Стадию образования олигоамидоаминов осу ществляют действием избытка триаминометиленфосфиноксида в среде диметилформамида на диангидрид тетракарбоновой кислоты, олигоам идоам ины путем им идизации превр ащаю 1 в олигоимидоамины.5 Отверждение олигоимидоаминов ведут добавлением диангидрида тетракарбоновой кислоты из расчета на свободные аминогруппы.П р и м е р 1. 21 г триаминометиленфосфиноксида растворяют при 80 С в диметилформа миде при перемешпвании в атмосфере азота,256237 Предмет изобретения Составитель Л. А. Платонова Редялор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Т. А. АбрамоваЗаказ 654/10 Тираж 480 ПодписносЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 После растворения раствор охлаждают до 40 С и постепенно добавляют небольшими порциями 21 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Смесь нагревают 1 час при 40 С. Имидизируют в вакууме при 10 мм рт. ст, в отсутствие влажности и кислорода при 180 С в течение 4 час, при 200 С - 4 час, Отвержденная смола представляет собой твердую монолитную пленку с содержанием 5 о/, фосфора, не воспламеняющуюся при температуре 1300 С и формоустойчивую до 920 С. Полимер обладает высокой адгезией к стеклу и металлическим поверхностям,П р и м е р 2, 5 г триаминометиленфосфиноксида растворяют при нагревании при 80 С в 45 мл диметилформамида при перемешивании в токе азота. К полученному раствору при 20 - 100 С постепенно добавляют небольшими порциями 11,95 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Смесь нагревают 1 - 3 час. Продукт реакции переосаждают смесью безводного бензола и ацетона. Пленку полимера подвергают обработке по указанной выше методике (см, пример 1). П р и м е р 3. 5 г триаминометиленфосфийоксида растворяют в 45 мл диметилформамида и добавляют 3,185 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Смесь нагревают в отсутсгвие влажности и кислорода 3 час при 40 С.Олигомерную полиамидокислоту имидизируют одним из известных способов: при кипячении в диметилформамиде в течение 5 час, при кипячении раствора с добавлением 5 мл уксус ного диантидрида и 5 мл пиридина 3 час, принагревании суспензии осажденного олигомера в бензиловом спирте в течение 1 час, Имидизированные олигомеры переосаждают из раствора смесью безводного бензола и ацетона.15 Способ получения фосфорсодержащих полиимидов путем поликонденсации диангидрида 20 тетракарбоновых кислот и аминного компонента, отличагоигийся тем, что, с целью получения полимера трехмерной структуры, в качестве аминного компонента применяют три.аминометиленфосфиноксид,

Смотреть

Заявка

1104047

Е. Б. Трост нска Е. С. Венкова, Ю. А. Михайлин

МПК / Метки

МПК: C08G 73/10

Метки: полиимидов, фосфорсодержащих

Опубликовано: 01.01.1969

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-256237-sposob-polucheniya-fosforsoderzhashhikh-poliimidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения фосфорсодержащих полиимидов</a>

Похожие патенты