Способ получения метйлфенилхлорсиланов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.У 1 ПК С 0 Комитет по девам зобретений и открыти при Совете Министров СССРубликовано 22.1 Х.1969. Бюлчетсньта опубликования описания 17.11.1970 Авторыизобретен и Н. Пеиский, В. В. Пономарев, С, А. Голубцов и Б. М. Михайлов итель ПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ Изооретение касается получения кремнцйорганических мономеров - метилфенилхлорсиланов. Известен способ их получения взаимодействием метилхлорсиланов с фенилхлорсиланами при нагревании до 150 - 500 С и повыше:;- 5 ном давлении в присутствии хлоридов металлов в качестве катализатора.С целью повышения выхода целевых продуктов предложено в качестве катализаторов использовать гидрцды или смешанные гцдриды 10 соединений 1 - 111 групп периодической системы или смесь их с хлоридами различных элементов, причем катализаторы желательно брать в количестве до 5% от количества смеси хлорсиланов. Нагревание ведут до 250 в 15 300 С.Предлагаемый способ, позволяет вести направленный синтез с преимущественным образованием определенного метилфенилхлорсилана, а также использовать не только чистые ис ходные мономеры, но и смесь технических мономеров.Пр имер 1, В автоклав (0,5 л) загружают 98 г дифенилдихлорсилана, 117 г метилтрихлорсилана и 2 г литийалюминийгидрида. 25 Смесь нагревают при 250 С в течение 4 чпс при давлении 21 - 23 атм. В результате получают смесь содержащую, %:метилтрихлорсилан 28фенилтрихлорсилан 187 30 метцлфенцлдцхлорсцлан 23 дцфенцлдцхлорсцпан 11Выход метцлфеццлдцхлорсцлана на всту. пивший в реакцию метцлтрцхлорсцлан около 60%; на вступивший в реакцшо дцфенцлдцхлорсцлан суммарный выход метилфенцлдцхлорсилана ц фсццлтрцхлорсцлана составляет 78%.П р ц м е р 2. В условиях предыдущего опыта загружают 98 г дцфенцлдцхлорсцлана, 100 г дцметцлхлорсцлана ц 2 г лцтцйалюмцнцйгцдрцда. Получают смесь, содержацую, %;хтетцлхлорсцпаны 37 метилфенцлдцхлорсцлац 18 фенилтрцхлорсцлан 1,8 дифенцлдцхлорсилан 22Выход метплфенцлдцхлорсцлана на вступивший в реакцию дцфешпдцхлорсцлац составляет 75%.П р ц м е р 3. В условиях синтеза 2 прц 300 С получают смесь, содержащую, /о.метилтрихлорсцлац 46 диметцлдцхлорсцлац 6 фенцлтрцхлорсцлан 37 метцлфенцлдцхлорсцлан 23 дифенилдцхлорсцл ан 14Выход метцлфенцлдцхлорсцлана ца прорсагцровавшцй метцлтрцхлорсцлан составчяеч 47%, на прореагцровавшцй дифенц,чдцхлорсцлан 75%, 3П р и,м ер 4, В условиях опыта 2 загружают 105 г фенилтрихлорсилана, 66 г триметилхлорсилана и смесь из 2 г литийал 1 оминийгидрида и 3 г треххлористой сурьмы. Получаюг смесь, содержащую, %:триметилхлорсилап 4,6 диметилдихлорсилан 36 диметилфенилхлорсплан 1 1,4 фенилтрихлорсилан 1,6 метилфенилдихлорсилан 35Выход метилфенилхлор сил анов составляет 80% на загруженный фенилтрихлорсплан,П р и м е р 5. В условиях предыдущих опыгои загругжают 80 г фенилтрихлорсплапа на 83 г триметилхлорсилана и смесь из 2 г литийа;поминийгидрида и 3 г треххлористой сурьмы, Получают смесь, содержащу 1 о,дпметплдихлорсплан 37 т риметилхлорсплан 6 диметилфенилхлорсилан 21 метилфенилдихлорсилап 18Выход метилфенилхлорсиланов составляет 80% на загруженный фенилтрихлорсилан,П р и м е р 6. В условиях предыдущего опыта загружа 1 от 115 г фракции, полученной после отгонки хлорбензола и фенилтрихлорсилана из конденсата прямого синтеза дифенилдп хлорсилана, состоящей из 98 г дифенилдихлорсилана, 15 г трифенилхлорсилана и 2 г куб остатков, 117 г метилтрихлорсилана н 2 г литийалюминийгидрида. Получают смесь, содержащую, %:метилтрихлорсилан 28 диметилдихлорсилан 18 фенилтрихлорсилан 9,2 метил фенилдихлорсилан 21,0 дифенилдихлорсилан 13,5 трифенилхлорсилан 2,4Прореагировало дифенилдихлорсилана 83 оЬ и трпфенилхлорсилана 67%, Выход метилфепилдихлорсилапа па прореагировавший дифенилдихлорсилан составляег 83%, на прореагировавшпй метилтрихлорсилан 58%.5 П р и м е р 7. В условиях предыдущего опыта загружают 90 г трифенилхлорсилана, 92 г метплхлорсплана, 2 г литийалюмипийгидрида.П р и м е р 8, В условиях предыдущего опыта загружа 1 от 90 г трифенплхлорсилана, 92 г 10 метилтрихлорсилаца, 2 г литийалюмипийгпдрида. Получа 1 от смесь, состоящую пз, 1 ометилтрихлорсилана15 диметилдихлорсиланафенилтрихлорсиланаметилфенилдихлорсиланадифегппдихлорсиланатрифенилхлорсилапа20 Выход метилфенилдихлорсиланагировавшпй метплтрихлорспан657 о. 12,47,4 /432,0 19,06,8 на прореа- составляег Предмет изобретения251. Способ получения метплфенилхлорсичанов взаимодействием метилхлорсиланов с фенилхлорсиланами при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора,30 огличаои 1 ийся тем, чго, с целью повышениявыхода целевого продукта, в качестве катализатора используют гидриды или смешанныегидриды соединений 1 - 111 групп периодической системы или смесь их с хлоридами раз 35 личных элементов,2. Способ по и, 1, отличаощийся тем, чтокатализатор берут в количестве до 5% от количества смеси хлорсиланов,3. Способ по п. 1, отличспосцайся тем, что иа 40 гревание ведут до 250 в 3 С.Составитель М. Коротеев Редактор Л. Г. Герасимова Тсхреа Л. В. Куклина Корректор Л. П. Васильева Заказ 19615 Тираж 480 11 одиисиое111111 ПИ Комитета по делам изобретений и открьгпш при Совете Министров СССРМосква )К, Раушская иаб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2