Способ получения 4-нитрофлуорантен12-сульфокислоты

Союа Советских Социалистических Республикм заявки Лс с присоединенПриоритет Комитет по аслам обретеиий и открытий ри Совете Министров СССРОпубли кона 2,1 Х.1969. БюллетеньДата опубликования описания 18.11.197 Авторыизобретения Шенбор и Г. Н, Тихонова Днепропетровский химико-технологический институт им. ф. Э. Дзержинскогоаявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОФЛУОРАНТЕН 12-СУЛ ЪФОКИСЛОТЪ 1Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей и лекарственных препаратов. Предложен способ получения 4-нитрофлуорантен-сульфокислоты путем обработки натриевой соли флуоран тен-сульфокислоты слабой азотной кислотой в смеси 70 /О-ной серной и уксусной кислот,Пример. Получение 4-нитр офлуор антен-сульфокислоты и ее н- екот ых производных. Флуорантен 2-сульфокислочу получают по известным прописям. Растертую в ступке смесь флуорантен-сульфокислоты (Ха-соль) (12,16 г;0,04 г моль) и 70 сс-ной серной кислоты (35 мл) переносят через воронку в реакцион ную колбу. Ступку и воронку смывают 5 мл 70%-ной серной и 30 мл ледяной уксусной кислоты, слитки переносят также в колбу. Массу перемешивают до образования прозрачного раствора. Затем в течение 1,5 - 2 час при бавляют в раствор 3,2 мл (0,0435 г моль) 62%-ной НгчОз. Реакционную массу после этого перемешивают еще 2 час. Температура реакции и выдержки 18 - 20 С, Образующуюся желтую густую массу растворяют в 1 л горя чей воды. Кислый раствор нейтрализуют при 60 - 65 С МдСОз, избегая избытка последнего (65 - 70 г). Из раствора при стоянии и охлаждении выпадает желто-оранжевый осадок, который промывают водой комнатной температу ры сначала декантацией пять - шесть раз итолько под конец на фильтре. Осадок с фильтра сушат при 105 С. Вес полученной магниевой соли 4-нитрофлуорантен-сульфокислоты12,1 г (89 % от теоретического).Соль не плавится до 300, в уф-свете нефлуоресцирует.Найдено, %: М 3,89,СзгН 16 МдХгОгоЬг (мол. вес 676).Вычислено, 0 г 0: г 4,14,С целью идентификации 4-нитрофлуорантен 12-сульфокислоты получают путем сливанпягорячих подкисленных соляной кислотой водных растворов ее магниевой соли и соответствующей солянокислой соли амина ариламиновые соли кислоты, очищенные перекристаллизацией из смеси спирта и воды. Соли в уф-свете на флуоресцируют,Анилиновая соль 4-нитро-флуор а н т о н - 1 - с у л ь ф о к и с л о т ы. Цвет -светло-горчичный; т. пл. 225 - 227 С.Найдено: эквивалент нейтрализации 422.Сг Нг 6 МгО;Я (мол. вес. 420).Вычислено: эквивалент нейтрализации 420.л-А н из и л и н о в а я с аль 4-н ит р о ф л у орантен -12-сульфокпслоты. Цвет -лимонно-желтый; т. пл. 241 - 242 С.Найдено: эквивалент нейтрализации 458,СгзНгзМгОзЯ (мол, вес 450) .Вычислено: эквивалент нейтрализации 450.252322 20 Предмет изобретения Составитель Е. УстиноваТехред Л. В. Куклина Корректор О. И, Усова Редактор Л. Г. Герасимова Заказ 195/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Нафтиламиновая соль 4-нитрофлуорантен - 12 - сульфокислоты. Цвет - желто-зеленый, Не плавится до 300 С.Найдено: эквивалент нейтрализации 468, СгаНХгО;Я (мол. вес. 470).Вычислено: эквивалент нейтрализации 470, ио л у и д и н о в а я с о л ь 4 - н и т р офлу орантен - 12 - сульфокислоты. Цвет - желто-оранжевый; т. пл. 255 - 257 С,1-1 айдено: Х 6,26; эквивалент нейтрализации 430,СгаНаХгО.Я (мол. вес 434).Вычислено: Х 6,45%; эквивалент нейтрализации 434,С целью доказательства места нахождения нитрогруппы в молекуле 4-нитрофлуорантен-сульфокислоты были синтезированы 4-аминофлуорантен-сульфокислота и 4-аминофлуорантен и проведены сравнительные качественные реакции на амины этих соединений,Полоска фильтровальной бумаги, смоченная водно-содовым раствором 4-аминофлуорантен-сульфокислоты и а-дим етил ам инобензальдегидом, в парах соляной кислоты дает красно- оранжевое окрашивание, 4-аминофлуорантен в аналогичных условиях дает оранжевое окрашивание. Полоска фильтровальной бумаги, смоченная водно-содовым раствором 4-аминофлуорантен-сульфокислоты и п-нитрофенилдиазонием, дает коричнево-фиолетовое окрашивание в парах пиридина и фиолетовое окрашивание в парах хлористого водорода. Полоска фильтровальной бумаги, смоченная эфирным раствором 4-амино-флуорантена и п-нитрофенилдиазония, дает в парах пиридина коричнево-фиолетовое окрашивание,4-Лминофлуорантен-сульфокислоту, нанесенную на полоску фильтровальной бумаги, диазотируют и сочетают с раствором а-нафтола, При обработке полосы бумаги парами аммиака окрашивание коричнево-фиолетовое, при обработке парами НС 1 - синее, Продиазотированный 4-аминофлуорантен после сочетания с а-нафтолом в парах аммиака дает коричнево-фиолетовое окрашивание, в парах НС 1 - синее. Способ получения 4-нигрофлуорантен-сульфокислоты, отличающийся тем, что натриевую соль флуорантен-сульфокислоты обрабатывают слабой азотной кислоой в смеси 707 о-ной серной и уксусной кислот при комнатной температуре с последующим выделением продукта известными приемами,