Способ получения замещенных амидов диалкилтиофосфорной кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯХ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 24868 Союэ Ссеетсник Социалистичесиис РеспубликЗависимое от авт, свидетельствааявлено 01,11/.1968 ( 1229618/23-4) Кл. 12 о, 2 с присоединением заявкиК С Комитет по делам зобретений к открытийриоритет публиковано 18 Л 11.1969, Бюллетень24Дата опубликования описания 25,Х 11.1969 47,298.226.1181 7(088,8) Сосете Министро СССР Авторы изобретения Н. Н. Мельников, Т. П. Крылова адимирова Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪХ АМИДОВ ДИАЛ 1(ИЛТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЬся до 85 С. Реакционную смесь нагревают на водяной бане 3 час, После охлаждения реакционную массу выливают в воду и экстрагируют эфиром, Бензольный раствор высушивают над асЯО 4. Бензол отгоняют, продукт перегоняют в вакууме.Получают 13 г (38% от теории) вещества с т. кип, 130 - 135/0,2 мм рт. ст.; по 1,4870; д 1,1402; МКо найд, 55,996; выч. 55,782.Найдено, %: Х 12,22; 12,30; 8 14,38; 14,43 Р 13,98; 13,67.СтН -ХеОеРЯ.Вычислено, %: И 12,61; Я 14,41; Р 13,96,(Ко),Р Н - СН - СНК 1 - С 4, Х ООК; К -где й - алк СМ, СООТГ; У способ осн предельных Предлагаемыприсоединениящей формулы ан на реакции соединений обП р и м е р 2. О,О-дипропил-Х-(2-цианэтил)- амидотиофосфат. К смеси 10 г амидо-О,О-днпропилтп та и 7 г акрилонитрила в пропиловом 2 о при комнатной температуре добавляют натрия (1,2 г Ха, 15 мл этилового с 20 мл пропилового спирта). Температ акцнонной смеси повышается на 15 С ционную массу нагревают 10 час на бане, выливают в воду, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают высушивают, эфир промывают. Получа(выход 35,7%) продукта с т. кнп. 135 С/0,15 мм рт. ст., пс 1,4803; с 12 с 30 МКо найд. 65,295; выч, 65,018, Изобретение относится к способу получения новых пестицидов - замещенных амидов ди алкилтиофосфорной кислоты общей формуль8 ХСН = СЯ,где Х, у" и К имеют указанное выше значение, к амиду О,О-диалкилтиофосфорной кислоты. Реакцию ведут при нагревании на водяной бане в среде соответствующего спирта в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, с последующим выделением продукта известными приемами,П р и м е р 1. О,О-диэтил-Х. (2-цианэтил)- амндотиофосфат,К смеси 26 г амидо-О,О-диэтилтиофосфата н 8,1 г акрилонитрила и нескольких миллиграмм гидрохинона добавляют при комнатной температуре этилат натрия, приготовленный нз 3,5 г Иа. Прн этом температура поднимаетофосфаспирте этилат пирта и ура ре- Реакводяной сернымводой,ют 2,1 г130 -1,0883:248681 П редмет изобретен и я Составитель М, КоротеевРедактор С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректор Т, А. Абрамова Заказ 34277 Тираж 480 ПодписноеЦ 1 ИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская иаб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, /о, 1 Ч 11,30; 11,22; Р 12,34; 12,39; Я 12,11; 11,81.Вычислено, %: Х 11,2; 5 12,8; Р 12,40.П р и м е р 3. О,О-дибутил-М- (2-цианэтил)- амидотиофосфат.К смеси 12,7 г амидо-О,О-дибутилтиофосфата и 3,1 г акрилонитрила в 20 мл бутилового спирта добавляют бутилат натрия, полученный из 0,3 г Иа. Температура поднимается до 30 С. Реакционную массу нагревают на во. дяной бане в течение 4 час, охлаждают, выливают в воду и экстрагируют бензолом, Бензольный раствор высушивают над Иа 2 Ю 4, Бензол отгоняют. Получают 2 г продукта (выход 16%) с т. кип. 146 - 156 С/0,2 л 1 м рт. ст., п 2 р 1,4790; с 14 о 1,0531; Мйо выч. 74,254; найд, 74,938.Найдено, %: Х 9,27; 9,39; Я 12,16; 12,32; Р 11,35; 11,62,СгНХ О,ЬР.Вычислено, %: М 10,07; Я 11,51; Р 11,15.П р и м е р 4. О,О-дпэтил-М-(2-карбметокси-метил) этиламидотиофосфат.Реакционную смесь, состоящую пз 13 г О,О-диэтиламидотиофосфата, 8 г метплового эфира метакриловой кислоты и этилата натрия, нагревают на водяной бане в течение 10 час. Затем массу разбавляют раствором соляной кислоты и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор высушивают, бензол отгоняют. Продукт перегоняют в вакууме. Получают 7 г вещества (выход 34%) с т. кип. 110 - 120 С/0,16 мм рт. ст., и 1,4790.Найдено,: 5 12,18; 12,09; Р 12,57; 12,77; М 5,25; 5,13.С,НввХО 4 РЯ.Вычислено, %. 3 11,83; Р 11,52; К 5,20 П р и м е р 5. О,О-диэтил-Х-(1,2-бискарбэтокси) этиламидотиофосфат. К смеси 10 г амида О,О-диэтилтиофосфорпой кислоты и 10,2 г дпэтилового эфира малсиновой кислоты в 60 мл этилового спиртадобавляют этилат натрия, приготовленный из5 1,2 г Ха. Температура реакционной массы повышается на 10 С. Массу нагревают на водяной бане в течение 10 час, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирныйраствор промывают, высушивают и упаривают10 и вакууме. Получают продукт (выход 30%)с т. кип, 140 - 146 С/0,21 мм рт. ст.; и"о 1,4761.Найдено,: 5 9,59; 9,44; Р 9,40; 9,35;К 4,00; 3,77,11 ОЯР,15 Вычислено, % Я 9,36; Р 9,09; К 4 11 1. Способ получения замещенных ампдов 20 дпалкилтиофосфорпой кислоты общей фор- мулы(РО),Р,уЯКН - СН - СНК.1Х Угде К - алкил С - С,; Х - Н, СООТГ; й -СК, СООТГ; У - Н, СНа, отличающийся тем,30 что амид О,О-диалкилтиофосфорной кислотыподвергают взаимодействию с непредельнымсоединением общей формулыХСН = СУКгде Х, У и К имеют указанное выше значение,35 при нагревании в среде спирта в присутствиищелочного катализатора, например этилатанатрия, с последующим выделением продуктаизвестными приемами.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что40 нагревание ведут до 100 С.