Способ получения ионитов

.:сийга ОПИ НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 246049 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства9 с, 25 968 ( 1218559/2 явлен с присоединением заявки1 ПК СО риорит Комитет по делам аобретений и открыт при Совете Министре СССРрошенкоститут СПОСО УЧЕНИЯ ИОНИ для получения ионитов онным и блочным споОдной из наиболее актуальных проблем современной химии является получение веществ с высокой степенью чистоты, Решению этой проблемы в значительной мере способствует создание новых ионообменных материалов, обладающих селективными адсорбционными свойствами. Весьма важным фактором при этом является степень пористости макромолекулярных сеток, направленное изменение которой может привести к практически ценным результатам, например, раздельному извлечению высокомолекулярных ионов.Известен способ получения ионитов сополимеризацией виниловых мономеров и сшивающих аген 1 ов, таких как дивинилбензол, дивинилпиридин, с последующими химическими превращениями полученных сополимеров или без них. Однако эти иониты не отличаются селективностью,Предлагают способ получения селективных ионитов с использованием в качестве сшивающих агентов диметакрилатов 1,6-бис-(п-оксифенил)-гексана и 1,12-бис-(п-оксифенил)-додекана.Предлагаемым способом могут быть получены ионообменные материалы различных типов:низко- и высокоосновные аниониты, образующиеся в результате .сополимеризации предлагаемых сшивающих агентов со стиролом с последующими хлорметилированием и аминированием, или сополимеризации с различными винилпиридинами;сильнокислотные катиониты, образующиеся5 в результате сополимеризации сшивающихагентов с хлорангидридом и-винилфенилфосфиновой кислоты с последующим гидролизомхлорангидридных групп;сл або кислотные катион иты, образующиеся10 в результате сополимеризации с метакриловойкислотой или ее эфирами с последующим омылением эфирных групп.Синтез сополимеровосуществляют суспензи15 собами.Пример 1. В 0,2 моль стирола растворяют соединение диметакрилат 1,6-бис-(п-оксифенил) -гексана в количестве 0,0012, 0,002,0,004, 0,006 или 0,012 моль и 1% (от общего20 веса мономеров) перекиси бензоила и приливают полученный раствор к шестикратномуколичеству (по объему) 1%-ного водного раствора поливинилового спирта, Сополимеризацню проводят при перемешивании первые25 2 час с постоянной скоростью при 70 С, 5 часпри 80 С и последние 3 час при 90 - 95 С. Полученные гранулы промывают горячей водой(95 С) и сушат, Выход сшитых сополимеровпосле экстракции кипящим бензолом состав 30 ляет 91,8 - 96,6%,Заказ 2863/8 Тираж 480 ПодписноеЦИ 11 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2. Из сополимера стирола с 0,004 моль сшивающего агента получают высокоосновной анионит после обработки его монохлордиметиловым эфиром при температуре 55 - 56 С в присутствии 0,2 моль ЯпС 14 и последующем аминировании 15-кратным избытком триметиламина (25%-ный водный раствор). Статическая обменная емкость (СОЕ) полученного анионита в 0,1 н. растворе НС 1 за 4 час составляет 4,02 мг экв/г.П р им е р 2. В 0,2 моль стирола растворяют диметакрилат 1,12-бис- (и-оксифенил) -додекана в количестве 0,0012, 0,002, 0,004, или 0,006 моль и 1% (от общего веса мономеров) перекиси бензоила и проводят суспензионную сополимеризацию, как описано в примере 1, Выход сшитых сополимеров после экстракции составляет 91,0 - 97,2%, Высокоосновной анионит, полученный из сополимера с 0,004 моль сшивающего агента, имеет СОЕ, равную 4,13 мг экв/г.Пример 3. В 0,6 моль метилметакрилата растворяют 0,004 моль диметакрилата 1,6-бис(а-оксифенил)-гексана и 1% перекиси бензоила и проводят суспензионную сополимеризацию, как описано в примере 1, Выход сшитого полимера после экстрагирования бензолом составляет 94,4%. Для получения карбоксильного катионита приготовленный сополимер (3 г) омыляют десятикратным избытком 25%-ного водного раствора ХаОН при температуре 70 - 72 С в течение 24 час. СОЕ катионита в 0,1 н. (ХаОН+КаС 1) за двое суток составила 9,82 мг экв/г. Степень превращения сополи мера в катионит (по весу) 100/оП р им е р 4. В 0,2 моль метакриловой кислоты растворяют диметакрилат 1,12-бис-(поксифенил)-додекана в количестве 0,004 моль и 1% перекиси бензоила, Раствор помещают 10 в ампулу и запаивают. Сополимеризацию проводят при температуре 80 С в течение 9 час.Выход полученного карбоксильного катионита после экстрагирования горячей водой 97,3%, СОЕ 10,2 мг экв/г.15 Пример 5. В 0,2 моль 2-метил-винилпиридина растворяют 0,004 моль диметакрилата 1,6-бис-(п-оксифенил)-гексана и проводят блочную сополимеризацию, как описано в примере 4. Выход низкоосновного анионита после 20 экстрагирования водой 94,8/о, СОЕ6,23 мг экв/г. Предмет изобретенияСпособ получения ионитов путем сополиме ризации виниловых мономеров и сшивающихагентов, отличающийся тем, что, с целью получения селективных ионитов, в качестве сшивающих агентов применяют диметакрилаты 1,6-бис-(п-оксифенил) -гексана или 1,12-бис-(п- ЗО оксифенил)-додекана.