Способ получения бензофурилокситионафтена

СПИ.,САНИ,Е И 3 О Б Р Е ГИФ И Я 24 455 Юоеа Соеетскнх Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваКл. 12 ц аявлено 25 ЛУ.1968 ( 1236779/23-4) заявкиприсоединениех 1 ПК С 070ДК 547,728,07 (088.8 риоритет Комитет по делам иаобротений и открытий при Сосете Мннистрое СССРюллетень14 иковано 18.1 Ч.1 бликования описания Да 111.196 Лвторыизобретен аврищев, Т, В. Лопатко и го 3 аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОфУРИЛОКСИТИОНАфТ Изобретение относится к области получения "оединений, которые могут найти применение в синтезе индигоидных красителей.Предлагают способ получения бензофурилокситионафтена, заключающийся в том, что дибензофуран-сульфохлорид подвергают взаимодействию с 20%-ным раствором серной кислоты и цинковой пылью в присутствии хлорбензола при температуре 70 С. Полученный 2-меркаптодибензофуран обрабатывают монохлоруксусной кислотой, образовавшуюся арилтиогликолевую кислоту взаимодействием с треххлористым фосфором в растворе хлорбензола переводят в хлорангидрид арилтиогликолевой кислоты, а последний обработкой хлористым алюминием переводят в бензофурилокситионафтен с последующим выделением полученного продукта известным способом. Выход целевого продукта составляет 91,7% от теории.Пример.2-Мерка птодибенз оф ур а н.К 6,67 г 2-дибензофурилсульфохлорида в 50 мл хлорбензола добавляют 75 лл 20%-ного раствора серной кислоты, нагревают до 70 С, вносят 6,4 г цинковой пыли и перемешивают в течение 5 час при 70 С. После охлаждения хлорбензольный слой отделяют в делительной воронке, промывают водой и отгоняют хлорбензол с остатками влаги до остаточного объема в колбе 7 - 10 мл. После охлаждения выкристаллизовывается 3,4 - 4,2 г вещества с т. пл, 83 - 85=С. Перекристаллизацией из ацетона получают 3,7 - 3,9 г 2-меркаптодибензо фурана. Продукт представляет собой белыепластинки с т. пл. 85 - 86 С.Найдено, %; 5 15,89; 15,94.С 12 Н,08.Вычислено, %: 5 16,01.10 Дибензофурил- тиогликолеваякислота.К хлорбензольному раствору 2-меркаптодибензофурана (после промывки водой в дели- тельной воронке аналогично примеру 1) до бавляют З,цл 40%-ного раствора едкого натра и 0,36 г гидросульфита натрия, эмульсшо подогревают до 50 С при перемешивании, через 15 иин выдержки вносят 5,0 г монохлор.уксусной кислоты и после размешивания про веряют наличие избытка щелочи по бриллиантовои желтой бумажке. В случае надобности добавляют раствор едкого патра и выдерживают в течение 1 час при 50 С до положительной пробы на конец реакции (отсутствие жел того пятна на свинцово-уксусной бумажке).Хлорбензол отгоняют с водяным паром стаким расчетом, чтобы объем после отгонки не превышал 70 льг, и затем охлаждают. При стоянии выпадают кристаллы натриевой соли ЗО дибензофурил-тиогликолевой кислоты, кото241455 Составитель Г. ЕзерскаяРедактор Л, М, Новожилова Текред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина Заказ 2038/8 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 рые после повторной кристаллизации из воды и обработки соляной кислотой с последующей фильтрацией и сушкой дают 4,23 г дибензофурил-тиогликолевой кислоты,После перекристаллизации из бутилового спирта получают бесцветные кристаллы с т, пл.127 в 1 С,Найдено, %: С 64,46, 64,60; Н 3,34, 3,60;5 12,33, 12,42,С 24 Н 10033,Вычислено, /о. С 65,06; Н 3,86; Я 12,41.3-О к с и т и е н о- (2,3-в) - д и б е н з о ф у р а н.К раствору 10,32 г дибензофурил-тиогликолевой кислоты в 130 мл хлорбензола, нагретого до полного растворения кислоты (около 60 С), прибавляют раствор 3,5 мл треххлористого фосфора в 20 мл хлорбензола и нагревают при перемешивании до 80 С, пока проба реакционной смеси при обработке водной щелочью на холоду не будет давать водного раствора Иа-соли дибензофурил-тиогликолевой кислоты (30 мин). О присутствии этой соли судят по наличию осадка после подкисления щелочного раствора.Затем массу охлаждают до 60 С и вносят при перемешивании 5,8 г хлористого алюминия, Наблюдается изменение окраски раствора и некоторое повышение температуры. Затем при 65 - 70 С выдерживают смесь в течение 0,1 - 1 час при исчезновения хлорангидрида дибензофурил-тиогликолевой кислоты. 4Наличие последнего определяется обработкой аммиака пробы, разбавленной хлорбензолом.Образование осадка указывает на присутствие хлорангидрида.5 В случае полного превращения хлорангидрида массу разбавляют 100 мл воды, отгоняют хлорбензолом с водяным паром, образовавшийся осадок промывают водой до нейтральной реакции по конго и сушат. Получают 10 4,3 - 4,5 г вещества (91,7/, от теории), Послеперекристаллизации из уксусной кислоты получают З-окситиено-(2,3-в) -дибензофуран в виде зеленовато-желых кристаллов с т, пл. 156 - 157 С.15 Найдено, 0/0. 3 13,25, 13,57.С 14 Нз 023.Вычислено, %: 5 13,34. Предмет изобретения20 Способ получения бензофурилокситионафтена, отличающийся тем, что дибензофуран- сульфохлорид подвергают взаимодействию с разбавленной серной кислотой и цинковой пылью в присутствии хлорбензола, получен ный 2-меркаптодибензофуран обрабатываютмонохлоруксусной кислотой с последовательной обработкой реакционной массы треххлористым фосфором в растворе хлорбензола и хлористым алюминием, с последующим выде лением полученного продукта известным способом.