Способ получения анилина

4 гуг,-г П И ЗОБ АВТОР СКО А ЙмеЕТЕНИ ЯСВИДЕТЕЛЬСТВУ 93 Союз Советсииз оггиалистичесииа Ресаублиа(088.8) ПриоритетОпубликовано 18,.1969, Бюллетень11Дата опубликования описания 25 Л 11.1969 Комитет оо делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРАвторыизобретения Н,ф. Б. Бижанов, Д. В. Сокольский и А. М. Хисаметдинов3Казахский химико-технологический институт п Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИНА тава Хг - Вг (7% Вгпомешают в утю Известен способ гидрогенизации нитросоединений, преигмушестзенно нитрофенола, з присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавками одного из следующих металлов: молибдена, ванадия, титана, ниобия, рутения, рения, циркония, платины и палладия.Предлагаемый способ предусматривает получение анилина гидрогенизацией нитробензола в присутствии скелетного никелевого ка тализатора, промотированного добавками, вес. %: молибдена 15 - 20, ванадия 1 С - 15, титана около 20, рутения около 0,5, рения около 5, платины около 3, палладия около 0,5, циркония около 2, ниобия около 5. 15Сплавы катализатора готовят по одинаковой методике, например, в ,кварцевый или корундизированный тигель загружают 200 г алюминия в виде кусков проволоки длиной до 5 см. Тигель помешают в высокочастотную печь. В ней разогревают массу в течение 5 лин до 650 - 700 С. Затем в расплавленный алюминий добавляют 200 г тщательно перемешанной, механически однородной массы никеля с добавкой одного из элементов, в том числе металлического рутения, платины, палладия, В результате алюмотермии температура быстро поднимается до 1700 С.Расплавлечную массу перемешивают не мечее 5 1 гин высокочастотным полем и затем 30 быстро сливают в графитовые изложницы, в которых она самопроизвольно остывает до комнатной температуры, После этого куски сплава дробят, просеивают через сито60 размером зерен не более 0,25 лл и используют для выщелачивания.Активизацию всех испытываемых катализаторов пропззодят выщелачиванпем сплавов 20% -ным водным раствором едкого натра при 00"С в течение 1 - 2 час. Отмытый до нейтральной реакции катализатор применяют в процессе.П р и м е р 1. 0,5 г сплава хг - 1 хц - А (1,0% Кгг) помещают в утку 20 л,г 96%- ного этанола. Воздух из утки вытесняют током водорода и в течение 5 згин встряхивают катализатор. Затем в реакционную смесь вводят 0,5 л,г нитробензола. Температура опыта 20 С. Реакция протекает по нулевохгу порядку. 100% -ный выход анил;гна достигается за 22 - 25 агин.На скелетном никеле в этих же условиях 100%-ный выход анилина достигается за 110 тгин. Конечным продуктом гидрирования на всех катализаторах является анилин. Катализаторы различаются временем достижения00% -ного выхода анилина (см. табли. цу)Пример 2. 1,0 Г сп. ) после выщелачивания(ати) при60 С 50 40 26 94 63 50 42 30 10 20 40 60 80 120 90 63 45 30 20 40 60 80 100 Предмет изобретения Составитель Е. Б. Петухова Редактор И. С, Грузова Техред Л. Я, Левина Корректоо В, Н, ОрловаЗаказ 16543 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Гидрйрованлю подвергают 0,5 мл нитробензола, время достижения 100%-ного выхода анилина 35,иин, Для % - Рд (3/, Рс 1) 12 мин,П р и м е р 3, В автоклаве Вишневского ис пытывают никель с добавкой 5/о ниобия.4,0 г сплава выщелачивают 1 час при 100 С. Затем выщелоченный катализатор в 180 мл товарного изопропанола переносят в автоклав. Далее к растворителю добавляют 40 мл 10 нитробензола, систему промывают водородом и создают необходимое давление водороПо даным хроматографического анализа, продукт реакции - анилин отличается высокой чистотой и не содержит никаких приме сей.Испытываемый Х 1 - Кц сплав готовят сплавлением компонентов (Х 1, А 1, Кц) в металлическом состоянии по методике, описанной выше, Полученный таким образом 15 М 1 - Кц сплав однороден по всему объему.По известному способу катализатор промотируют рутением из его солей. Это приводит к осаждению рутения только на поверхности и получению поверхностно-промотированного 20 катализатора, стабильность которого значительно ниже, чем стабильность катализаторов, полученных сплавлением. По этим же признакам различают катализаторы, промотированные из солей палладием, платиной, 25 родием и приготовленные сплавлением этих элементов с алюминием.Активность катализаторов, приготовленных сплавлением, выше, чем у такого же состава 4да. После этого включают мешалку и обогрев автоклава.При Рн, =40 ат и температуре опыта 40 С 100 о/о-ный выход анилина достигается за 50 мин, при 60 С за 35 мин, при 80 С за 23 мин, при 100 С за 18 мин. П р и м е р 4. В таблице представлены условия процесса гидрирования нитробензола в изопропаноле на % - Рс 1 (0,5/, Рй) катализаторе (3,0 г сплава, 180 м,г изопропанола, 30 мл нитробензола),контактэв, полученных из солей. Кроме того, сплавные катализаторы стабильнее, что подтверждается тем, что скорость гидрирования последующих порций нитробензола не снижается по сравнению с первым гидрированием. Способ получения анилина путем гидрогенизации нитробензола в присутствии скелет- ного никелевого катализатора, промотированного добавками одного из следующих металлов: молибдена, ванадия, титана, рутения, рения, платины, палладия, циркония, ниобия, от,шчающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, добавляют, вес. /,: молибден 15 - 20, ванадий 10 в , титан около 20, рутений около 0,5, рений около 5, платину около 3, палладий около 0,5, цирконий около 2, ниобий около 5,