Способ получения сложных эфиров карбоновб1хкислот

Всесо юз;. т" ПВС 1 ГГ Ог мЛЮФ библиотека МЬФ АНИЕ О ПИЗОЬРЕтЕНИЯ Союз Советскил Социалистическил РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента2 о, 11.Ч 1.1967 ( 1162587/2 Заявлен ПК С 07 с Р 12 о/18058. Г оритет 1 О.И.1966,Комитет по делаю изобретемий и открцти при Совете Мимистров СССРОпубликовано 10.111,1969. Бюллетень10 Дата опубликования описания 21 ЛП.1969 Автор зобретения Иностра Дитрих Ме(Германская Демократич Иностранная ФЕБ Дойчес Гидрирецрингеская Ре блик аявитель фирмаверк Родлебенеская Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобрете сложных эф вые компон спирты, хор разующие а кипения, ле Такие эфир фарм ацевти стве раство тся в необховодного спирв отводе азео- безвоживание Недостаток способа з имости использования а или обогащения соби ропной смеси спирта с аключаепочти безраемоговодой. О ние относится к способу получения иров карбоновых кислот, спиртоенты которых представляют собой ошо смешивающиеся с водой и обзеотропные смеси, имеющие точку жащую ниже точки кипения воды. ы применяются в парфюмерии, в ческой промышленности, в качерителей и т. д. Известно, что сложные эфиры карбоновых кислот и спиртов, у которых спиртовый компонент смешивается с водой и имеет азеотроп с температурой кипения ниже 00"С, получаются при этерификации карбоновых кислот с большим избытком спирта или избытком карбоновой кислоты. Избыток одного из компонентов необходим для связывания в азеотроп образующейся в процессе воды, наличие которой тормозит протекание реакции в нужном направлении, Как правило, реакцию ведут при температуре 100 - г 80 С в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, Гг-толуолсульфокислоты, при непрерывном отводе реакционной воды из сферы реакции. спирта связано с большими затратами времени и реактивов,Согласно изобретению указанных недостатков можно избежать, если при проведении реакции этерификации карбоновые кислоты сначала обработать водно-спиртовой или азеотропной смесью спирта с водой в присутствииобычных катализаторов, таких как сернаякислота, а-толуолсульфокислота, при темпера 10 туре выше 100 С, лучше 120 - 130 С, при интенсивном перемешивании, а затем для доведения реакции до конца - безводным спиртом.Процесс ведут при непрерывном отводе во 15 ды в виде азеотропа со спиртохг, причем в конце процесса отгоняется почти безводный спирт,Смеси собирают по фракциям.Водно-спиртовые смеси, содержащие больше воды, чем в азеотропе, подвергают дистил 20 ляции для получения азеотропа, который затем используют в процессе. Спирт, содержащий незначительное количество воды, собирают отдельно.Способ можно осуществлять как периодиче 25 ски, так и непрерывно. В последнем случаекарбоновую кислоту с катализатором подаютпротивотоком к водно-спиртовой смеси. Процесс осуществляют в серии последовательносоединенных аппаратов. В последний аппаратЗ 0 подают безводный спирт, в то время как водЗаказ 1582/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комигета по дслал 1 изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 ный спирт, получаемый при дистилляции из конденсата, вводят в предшествующие аппараты.Благодаря этому устраняется необходимость обогащения рекуперированной водно- спиртовой смеси до безводных спиртов. Пример 1.а) К 2000 г смеси жирных кислот с 14 - 16 атомами углерода растительного происхождения (кислотное число 231, йодное число 1) и 10 г концентрированной серной кислоты, предварительно помещенным в закрытый реакционный сосуд с понижающим холодильником и внутренним смесителем, при температуре 120 в 1 С по погруженной трубке вводят двумя дозами 1976 г безводного изопропанола. После ввода каждой дозы меняют приемник. Образующиеся водные пары спирта конденсируются в холодильнике. 998 г изопропанола, введенные за 3 час, дают 580 г дистиллята 78% -ного изопропанола. Следующие 978 г изопропанола, введенные за 2 час, дают 913 г дистиллята 96/,-ного изопропанола, Выход сырого эфира 2459 г при кислотном числе 2,1.Водный изопропанол возвращается в реакцию.б) К 2000 г смеси, аналогичной примеру а, вносят тремя дозами спирт, Первую дозу - 580 г 78/,-ного изопропанола - вводят в течение 1 з/, час, получают 399 г дистиллята 61,5/,-ного изопропанола, Вторую дозу - 913 г 96/,-ного изопропанола - вносят в течение 2 час, получают 658 г дистиллята 76,5/оного изопропанола, Третью дозу - 647 г безводного изопропанола - вводят в течение 1 час, получают 583 г дистиллята 95/о-ного изопропанола, Выход сырого эфира 2475 г с кислотным числом 4,5. Изопропанол из первого приемника подвергают дистилляции для получения азеотропа.Пример 2.а) Берут 2000 г лауриновой кислоты и 10 г 5 концентрированной серной кислоты и при температуре 125 в 1 С двумя частями, при размешивании и отгонке водного спирта, вводят 975 г 94,5%-ного этанола. Первую дозу - 487,5 г 94,5% -ного этанола - вводят в тече ние 1 з/4 час, получают 263 г дистиллята с содержанием 47,5% этанола.Вторую дозу - 487,5 г этанола - вводят втечение 1,5 час, получают в виде дистиллята 385 г 75%-ного этанола. Выход сырого эфира 15 2334 г с кислотным числом 6,7. Водный этанолиз перьвого приемника подвергают дистилляции.б) К смеси 2000 г лауриновой кислоты и10 г концентрированной серной кислоты до бавляют тремя порциями спирт. Первую порцию - 385 г 75%-наго этанола - вводят в течение 1 час. Вторую порцию - 335 г - вносят в течение 1 час, получают 276 г дистиллята с 77%-ным содержанием этанола,25 Выход сырого эфира 2323 г с кислотнымчислом 6,2. Предмет изобретения1, Способ получения сложных эфиров кар боновых кислот путем этерификации карбоновой кислоты спиртом при температуре выше 100 С в присутствии катализатора этерификации при непрерывном отводе образующейся в реакции воды, отличающийся тем, что, с це лью упрощения процесса, карбоновую кислоту обрабатывают сначала водно-спиртовой смесью или азеотропной смесью спирта с водой, а затем безводным спиртом,2. Способ по п. 1, отличаюгчийся тем, что 40 процесс ведут при температуре 120 - 130 С.