Способ получения ненасыщенных алифатическихкислот

САН ИЕ ЕТЕ НИЯО П ИЗО Сонгз Советских Социалистических Республикависимый от патенталено 27.Ю,196 1152112/23-4) 12 д, 11/32 Приоритет 21 Х.1966,32060/66, ЯпонияОпубликовано 10;.1969. Бюллетень10 МПК В 011Ъ ДК 547.39.07(088.8 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министра СССР(Япония)Иностранная фирмаКайяку Кабушики Кайша(Япония) Шигео аявитель Ниппон НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСККИСЛОТ ОСОБ ПОЛУЧЕНИ 2 Известен способ получения ненасыщенных алифатических кислот каталитическим окислением в паровой фазе соответствующих ненасьпценных алифатических альдегидов кислородом в присутствии пара на катализато ре, включающем соединения молибдена, кобальта и висмута.С целью повышения выхода целевых продуктов, в частности акриловой кислоты при окислении акролеина, по патентуемому способу 10 предусматривается применение катализатора на основе окислов молибдена, ванадия, вольфрама, состав которого выражен формулой Мо, Р У, О, где а равно 12, Ь равно 05 до 12, предпочтительно от 1,5 до 5, с равно 15 от 0,1 до 6, предпочтительно от 0,5 до,2, Н равно от 37 до 84, В качестве носителя катализатора берут двуокись кремния, Патентуемый способ обеспечивает выход акриловой кислоты при окислении акролеина около 89% . 20 шением водных расолей молибдена, ример парамолибта аммония и паполученному раль или силикагель, анулируют и подотке в присутствии Мо г 27 зЪ с,в О.г 2,в Катализатор готовят сместворов водорастворимыхванадия и вольфрама, напдата аммония, метаванадараволыфрамата аммония. Кствору добавляют силиказонагревают, измельчают, грвергают термической обрабвоздуха,Процесс каталитического окисления согласно настоящему изобретению проводят при температуре 200 в 3 С и при давлении 0,5 - 10 атлг. Длительность контакта смеси ненасыщенного алифатического альдегггда, пара и воздуха с катализатором обычно от 0,5 до 10 сек, Соотношение составных частей газообразной смеси предпочтительно 0,5 - 4 лго,гь кислорода и 1 - 20,цо.гь пара на 1 иго,гь ненасыщенного алифатического альдегида. Обычно по этому технологическому процессу воздух применяют в качестве источника молекулярного кислорода, однако можно использовать также чистый молекулярный кислород или смесь кислорода с инертным газом, например азотом, углекислым газом и т. п.,П р и м е р 1. 42,4 г,парамолибдата аммония, 4,7 г метаванадата аммония и 2,7 г паравольфрамата аммония растворяют по отдельности 1 в дистиллированной воде, и полученные растворы смешивают. Затем прибавляют 23,6 г двуокиси кремния в виде силиказоля. Полученный шлам высушивают. Сформировавшийся твердый агломерат измельчают на шаровой мельнице. Полученные из порошка гранулы подвергают обжиганию в течение 5 час при температуре в 400 С. Состав этого катализатора соответствует формулепримера 42,4 3,5 20 2,7 Мо 2 Ъ ьб 1 Ъ щ 041 Мо,з Чз Ж,О 6 М 012 Ъ ЪЪ 202 МоиЪ 1 Ъ з 04 зМоЪзГО.,42,4 7,0 5,4 30 42,4 9,3 10,8 40 42,4 11,6 10,8 40 42,4 7,0 6,1 30 Таблица 2 Селективность в отношенип акриловой кислоты,Выход акриловой кислоты за один проход, %примера Мо 2 Ъ 1 ьЪУО 1404 Мо,зЪГгЪЪ,0 Мо 12 ЪЪЪзО,з Мо,2 ЪЪЪ 204- Мо,гЪа 1 Ъг0,95,5 87,8 83,8 95,8 89,0 85,3 242 95,8 86,9 83,2 246 95,6 86,9 83,1 240 98,0 90,8 89,0 Составитель Е. Б. ПетуховаТехред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина Редактор Л. К. Ушакова Заказ 1582/13 Тираж 480 Подписное ЦНИИП 11 Ксмптета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 30 мл катализатора помещают в нержавеющую стальную реакционную трубку диаметром 20 мм, погруженную в плавленный нитрат калия,Через катализатор в течение 2 сек при температуре 220 С пропускают газообразнуюсмесь из 10 моль воздуха и 6 моль пара на1 моль акролеина.Результаты реакции:Конверсия акролеина, 97,8Селективность в отношении акриловой кислоты, % 89,0Выход акриловой кислоты за один,проход, % 87,0Примеры 2 - 6. Катализатор готовят попримеру 1, количество использованных компонентов приведено в табл. 1.Условия реакции те же, что и в примере 1,за исключением температуры ванныкоторая для каждого примера указана в табл. 2. Результаты опытов приведены в табл. 2,Предмет изобретения5 1. Способ получения ненасыщенных алнфатических кислот путем каталитического окисления в паровой фазе соответствующих ненасыщенных алифатичеоких альдегидов кислородом в присутствии пара на катализаторе, 10 отличающийся тем, что, с целью, повышениявыхода целевых продуктов, берут катализатор на основе окислов молибдена, ванадия и вольфрама, состав которого выражен формулой МоЧ, Ъу, О, где а равно 12, Ь равно 15 от 0,5 до 12, предпочтительно от 1,5 до 5,с равно от 0,1 до 6, предпочтительно от 0,5 до 2, д равно от 37 до 84.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве носителя .катализатора берут дву окись кремния.