222269

Союэ Советскик социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Заыисимыи от патента Л. аявлено 23,Ч 1.1967 ( 1166854/23-4) г, 12.ЧП 1 рцоритет с ковгитет ао делаги изобретений и открытиори Совете МинистровСССР публиковано 17.Ъ 11,1968. Бюллетень Л 2 Д 1( 547.295,3122.1,0 (088.8) Дата опубликования описания 3.1.19 о Авторыизобретения Иностра Алок 1 ома иГайхраш Иоз Заявитель 4 пр ман Н. г.нды) 1 ОСОБ Г 1 ОЛУЧЕ 11 ЫЯ 7-Агттй ИО-1 НАЗВАН 1 ОВОЙ 1(ИСЛ 01 Ь 1 водныи раствор подают через катионообмен. нос вещество, которое затем промывают водои. г 1 ри этом ооразовавшаяся в качестве наоочного ггродукта дитиодппропионовая кислога остаст.я ы расгыоре. г-агиггно-тиаэнантоьу ю кислогу ыыдслягот из еатггонообхгенного вещестьа ы результате ооработки водныч аммиаком; затеч выпаривают раствор досуха.гоггу чагот О,о г г -ахгино-тггаэнантовой кислоты (содержание 9 Ь,о%; т. пл, 171 "С), что соответствует выходу в 85%.П р и м с р 2. В реакционном сосуде емкостью О,о .г смешивают 11-вгеркаптопропионоьую кислоту с раствором 28,о г аллиламина в 150,г пзопропанола.11 осле дооавления 1 г тетрафенилгидразина нагревают реакционнуго смесь в течение 45,игггг при течпературе 75 - 80"С. Образовавшаяся г -ахгино-тггаэнантовая кислота выделяется в виде твердого вещества.113 полученного продукта реакции дистил" ляцией удаляют изопропанол и очищают 7-ампно-тпаэнантовую кислоту кристаллизацией из 90-ного (по ьесу) этанола.Получают 72 г 7-амино-тпаэнантовой лоты (содержание 99,2%, т. пл. 173 С, ход 87 г ) .Г 1 р и м екостью 0,5-меркапто суде ем,5 лго.гь) черкаптов 80 г кис. выИзвестен способ получения 7-ахгггно-тгтаэнантовой кислоты взаимодействием р-хгеркаптопропионоыой кислоты с аллиламином ыприсутствии растворителей при облученииу Ф-светом,5С целью упрощения процесса, предложенспособ получения 7-амино-тиаэнантовойкислоты заключающийся в том, что процесспроводят в присутствии ыещесгы, образующихрадикалы и не являющихся окислителями,например азонитрилов и гидразинов.Эти вещества добавляют в количестве01 - 2 мол. "гс от количества аллиламина.Процесс можно проводить в присутствииинертного газа; температура реакции 15 -150"С (лучше 60 - 80-( ). В качестые исходного соединения можно использовать нитрил,эфир или соль (5-меркаптопропионовой кислоты. В этом случае для выделения целевогопродукта нитрил, эфир или соль 7-ачпнотиаэнантовой кислоты обрабатывают кислотой.П р и м е р 1. В реакционном сокостью 0,5 л смешивают 28,5 г (аллиламина с раствором 54,5 гпропионовой кислоты (0,52 мо,гь)воды,После добавления 0,5 г азо-бис-изобугпронитрила в течение 30 лия поддерживают всмеси температуру 70 - 75 С. Полученный 3 р 3, В реакционном сосуде емг смешивают 21,9 г (0,26 мо.гь) пропионитрила с раствором 23,4 гЗаказ 3999/21 Тираж 530 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 310,26 ло,гь) гидрохлорида аллиламипа в 70 лл этанола. После добавления 0,5 г азобис-изобутиронитрила нагревают реакционнучо смесь в течение получаса при температуре 70 - 75 С, Затем удаляют этанол дистилляцией.Анализ реакционной смеси показывает, что после обработки водным раствором 10%-ной 1 по весу) гидроокиси натрия, эта смесь состоит в основном из нитрила 7-амино-тиаэнантовой кислоты (т, пл. 107 С при давлении 14 мл Нд).Добавляют 250 мл концентрированной соляной кислоты и гидролизуют реакционную смесь в течение 2 час кипячением с обратным холодильником, Затем выпаривают смесь досуха при более низком давлении.Остаток растворяют в воде и обрабатывают полученный водный раствор, как указано в примере 1.Получают 35,1 г 7-амино-тиаэнантовой кислоты (содержание 98,5%, т. пл. 171 С, выход 86%).П р и м е р 4. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л смешивают 23,4 г (0,26 моль) гидрохлорида аллиламина с раствором 30 г (0,27 лю.и) метилового эфира р-меркаптопропионовой кислоты в 40 лл этанола. После добавления 0,5 г азо-бис-изобутиронитрила нагревают реакционную смесь в течение 50 мин при температуре 65 - 70 С, затем удаляют этаол дистилляцией. Добавив 250 мл концентрированной соляной кислоты, гидролпзуют реакционную смесь кипячением в течение 2 час с обратным холодильником. При 5 более низком давлении выпаривают продуктдосуха.Остаток растворяют в воде и обрабатываютполученный водный раствор, как указано в гримере 1.10 Получают 34,2 г 7-амино-тиаэнантовойкислоты (содержание 99/о, т. пл. 172 С, выход 84%). Предмет изобретения151. Способ получения 7-амино-тиаэнантовой кислоты взаимодействием р-меркаптопропионовой кислоты с аллиламином в растворителе, отличающийся тем, чтос целью 20 упрощения процесса, его проводят в присутствии веществ, образующих радикалы и не являющихся окислителями, например азонитрилов и гидразинов, при температуре 15 - 150 С, предпочтительно 60 - 80 С.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовещества, образующие радикалы, берут в количестве 0,1 - 2 мсл. /, от количества аллиламина.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 30 что процесс проводят в присутствии инертного газа.