Способ получения метакриловой кислоты

218881 0 П И-А. ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27.Х 1.1965 ( 1045691/23-4) М. Кл. С 07 с 57/04 присоединением заявкииоритет Комитет и зобретений при СоветеССС открыти нистров Опубликовано 24.т/,1972. Бюллетень1 Дата опубликования описания 25.И 1.1972 УДК 547.391,07(088,8 Авторыизобретения С. И. Мехтиев, М. А, Далин и А. Г. Гусейнова Заявител сесоюзный научно-исследовательский технологический институтпо получению и переработке низкомолекулярных олефинов ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к способу полученияметакриловой кислоты, являющейся мономером в производстве полимерных материалов.В литературе нет ссылок на способ переработки продуктов окислительного аммонолизаизобутилена, а именно, ацетонитрила, синильной кислоты, метакрилонитрила.Найдено, что синильная кислота, полученная в процессе окислительного аммонолизаизобутилена, может конденсироваться специально подаваемым ацетоном в ацетонциангидрин непосредственно в продуктах реакциибез предварительного ее выделения. Далее,с целью разделения полученных продуктовпроводится выделение ацетонитрила и избытка ацетона из бинарной смеси метакрилонитрил - ацетонциангидрин.Бинарная смесь без разделения подвергается превращению в метакриловые соединения,Комбинирование методов выделения и применения бинарной смеси в качестве исходного сырья для получения метакриловых соединений позволяет увеличить селективностьпроцесса получения метакрилонитрилата от63% при окислительном аммонолизе изобутилена до 85% в случае применения предлагаемого способа.Соответственно выход метакриловой кислоты увеличивается от 56 до 72,5% в расчетена изобутилен,2На чертеже изображена схема, поясняющая предлагаемый способ.Жидкие продукты окислительного аммонолиза изобутилена поступают в реактор 1 по линии 2, куда подается катализатор по линии 3 и свежий ацетон по линии 4 или возвратный ацетон по линии 5, 11 родолжительность реакции полного присоединения синильной кислоты к ацетону 15 мин. Продукты 10 переработки из реактора 1 поступают в колонну б по линии /, где происходит отделение ацетонитрил - ацетонной фракции от бинарной смеси ацетонциангидрин - метакрилонитрил. Из верхней части колонны б про дукт по линии 8 поступает в колонну 9 дляполучения высококонцентрированного ацетона и ацетонитрила. Из нижней части колонны 0 продукт по линии 10, представляющий собой бинарную смесь ацетонциангидрин - мет.акрилонитрил, без предварительного разделения подается в реактор 11 для получения метакриловой кислоты в присутствии сернои кислоты или метакрилатов. Образовавшаяся смесь, содержащая метакриловую кислоту, поступает по линии 12 для разделения по известному методу.11 р и м е р, К 6,96 г продукта, содержащего12 г (0,445 моль) НСЧ, 70 г нитрила метакриловой кислоты и 14 г ацетонитрила, добавляют 46,4 г (0,8 моль) ацетона и переме218881 Составитель В. Андрееваедактор А. Летрова Техред А, Камышникова Корректор АВасильева каз 2259/1 НИИПИ Коми Изд. Мо 967а по делам изобрегений и о Москва, Ж, Раушска Подписно истров СССРТираж 448ытий при Совете Анаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 шивают с 1 г катализатора (гидрат окиси калия) при температуре О - 2 С в течение 15 мин. Затем продукт нейтрализуют серной кислотой и подвергают ректификации при остаточном давлении 100 мм рт, ст. с применением эффективной ректификационной колонны (высота 1100 мм, диаметр 20 мм).Так как применяется глубокий вакуум, нет необходимости использования стабилизатора при отгонке ацетонитрил - ацетонной фракции от бинарной смеси ацетонциангидрин - метакрилонитрил.При температуре 18 - 27 С выделяют ацетонитрил - ацетонную фракцию (ацетон 20 г, ацетонитрил 12,7 г) и 115,6 г бинарной смеси метакрилонитрил - ацетонциангидрин. Последняя получается в виде остатка вакуумной ректификации. Метакрилонитрил анализируют сульфитным методом, а ацетонциангидрин - титрованием АдИОз. Выход ацетонциангидрина составляет 95,5 она исходную синильную кислоту.К смеси 31,5 г 95-ной серной кислоты и 2 г Сп 504 5 Н 20 добавляют по каплям бинарную смесь, состоящую из 14 г метакрилонитрила (0,209 моль) и 6 г (О;07 моль) ацетонциангидрина, перемешивают при 100 С в течение 5 час. Затем реакционную смесь разбавляют водой и подвергают ректификации. При 99,5 С ,отгоняется азеотроп метакриловая кислота - вода. Выделенный азеотроп содержит 20,5 г метакриловой кислоты. Конверсия метакрилонитрила 92,5%, ацетонциангидрина 99 , выход метакриловой кислоты 84/ селективность 91 оПредмет изобретения 10 Способ получения метакриловой кислоты,отличающийся тем, что, с целью использования синильной кислоты, образующейся как побочный продукт при окислительном аммонолизе изобутилена, сырой продукт окисли тельного аммонолиза изобутилена, содержащий синильную кислоту, ацетонитрил и нитрил метакриловой кислоты, обрабатывают ацетоном при температуре 0 - 2 С в присутствии гидроокиси щелочного металла как ка тализатора, полученную при этом реакционную массу нейтрализуют минеральной кислотой, отгоняют под вакуумом при температуре 18 - 27 С ацетонитрил - ацетонную фракцию, а кубовой остаток подвергают взаимодей ствию с концентрированной серной кислотойв присутствии сульфата меди при температуре -100 С с последующим выделением метакриловой кислоты ректификацией,