Способ получения хлоролефинов

И ИЯ 2 8880 Союз Советских Социалистических Республик3 Жм;КтуК АВТОРСКОМУ СВИ СТВУ ависимое от авт. свидетельстваК С 07 с 21104 аявлено 07.Ч 1.1966 ( 1090649/23-4)присоединением заявкииоритет омитет по делам изобретении и открытипри Совете МинистровСССР Д К 547.32.07.547.41. Энглин, Э. В, Сонин, И, ф. Пименов, М, Г. Аветьян,А. Трегер, В. Н. Антипов, О, В. Полозов и А. С, Голев Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОЛЕФИНОВ Известен способ получения хлоролефинов, заключающийся в том, что хлоралканы подвергают инициированному дегидрохлорированию при температуре 350 - 550 С. Количество инициатора составляет 0,5 - 1,5%. В качестве инициатора используют или кислород, или галоид, или вещества, выделяющие радикал галоида или другой свободный радикал. Степень превращения хлоралканов составляет 45%, выход хлоролефинов 97%, съем хлоролефинов с литра реакционного объема составляет 350 - 550 г(чис.Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут при температуре 250 в 5 С под давлением, предпочтительно до 30 ата и инициатор берут в количестве менее 10/о,С целью уменьшения образования побоч. ных продуктов, хлоралканы перед дегидрохлорированием предварительно очищают,Инициатор подают в несколько точек по длине реактора или смешивают его с исходным хлоралканом перед входом в реактор,Ведение процесса предложенным способом уменьшает образование побочных продуктов, увеличивает степень конверсии хлоралканов от 45 до 75% и увеличивает производительность процесса в 2 - 10 раз.П р и м е р 1. Предварительно очищенный 1,2-дихлорэтан с содержанием целевого продукта не менее 99,9%, в котором железа менее 1.10 - 4 вес. %, испаряют, перегревают до температуры 325 С и подают в реактор. В три точки, равноудаленные по длине реактора вво дят инициатор - хлор. Общее количество хлора 0,9 вес.%.Дегидрохлорирование ведут при температуре 365 С и давлении 19 ата с получением хлорвинила, при этом степень превращения 10 дихлорэтана около 70%, выход хлорвинила97%, количество смолистых продуктов ниже 0,3% от веса дихлорэтана, а съем хлористого винила не ниже 4 кг(час с литра реакционного объема,15 П р и м е р 2, В реактор подают пары перегретого 1,1,2-трихлорэтана. Дегидрохлорирование ведут при температуре 450 С и давлении 8 ата с получением дихлорэтиленов. Инициатор - кислород подают в две точки, рас положенные по длине реактора, в количестве0,45 вес, % . Степень превращения трихлорэтана - 65% (по весу); выход дихлорэтилснов 99%, при этом количество смолистых веществ менее 0,20%, а съем дихлорэтиленов 25 выше 4 кг/час с литра реакционного объема.П р и м е р 3. В реактор подают пары перегретого 1,1,2,2-тетрахлорэтана в смеси с 0,6 вес. % инициатора - хлора. Процесс ведут при температуре 300 С и давлении 6 ата з 0 с получением трихлорэтилена. Степень пре,Ч фф ФЬЮэтомф составляет около 70 а/в, выход хлорвини,ла 95 оЯфоличество смолистых продуктов ме нее 0,6%, а съем хлорвинила составляет более6 кг/час с литра реакционного объема.П р и мер 8. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэта н а в смеси с гексахло рэтаном. Процесс ведут при температуре 425 С и давлении 1,7 ата с получением хлорвинила.В качестве инициатора подают 0,45 вес. % гексахлорэтана. Степень превращения 42%, выход хлорвинила 99,6%, количество смолистых продуктов ниже 0,1/о, а съем хлорвинила составляет 1,0 кг/час с литра реакционного объема. Предмет изобретения Составитель В. Безбородова Техред Н. И. Наумова Корректор О. С. Зайцева Редактор А. Петрова Заказ 790/1 Изд. Хо 364 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типогафия, пр. Сапунова, 2 3 1 " а,1вращения тетрахлорэтана около 15 о/о, выход стрихлорэтилена 97%, количество смолистыхпродуктов ниже 0,05%, а съем трихлорэтиленаоколо 1 кг/час с литра реакционного объема.При ме р 4. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтапом, Процесс ведут при температуре425 С и давлении 1,2 ата с получением хлористого винила. Подача инициатора - гексахлорэтана 0,45 мол. %, степень превращения 10400/ выход хлористого винила 99,5%, а съемвыше 1 кг/час с литра реакционного обьема,1(оличество смолистых продуктов ниже 0,20%от веса дихлорэтана.Пример 5. Дегидрохлорирование дихлорэтапа проводят при температуре 365 С и давлении 2,6 ата, инициатор - хлор в количестве 0,8 вес. % вводят после испарителя. Конверсия дихлорэтана 55%, съем хлорвинилаоколо 1 кг/час с литра реакционного обьема, 20выход хлорвинила более 98/о, а количествосмолистых продуктов ниже 0,2 вес. %,П р и м е р 6. Предварительно очищенный1,2-дихлорэтан с содержанием целевого продукта не менее 99,9 а/о, в котором железа менее 1.10 4 вес. %, испаряют, перегревают дотемпературы 325 С и подают в реактор. Инициатор - хлор вводят в две точки, расположенные по длине реактора. Общее количествохлора 0,4 вес. %. Дегидрохлорирование ведут ЗОпри температуре 365 С и давлении 3 ата с получением хлорвинила, при этом степень превращения дихлорэтана около 75 о/о, выходхлорвинила 99%, количество смолистых продуктов ниже 0,2/о от веса дихлорэтана, а 35съем хлорвинила не ниже 2 кг/час с литрареакционного объема.Прим ер 7. В реактор подают пары перегретого 1,2-дихлорэтана в смеси с гексахлорэтаном. Процесс ведут при температуре 425 С 40и давлении 28 ата с получением хлорвинила,Инициатор - гексахлорэтан подают в количестве 0,8 мол. %, Степень превращения при 1. Способ получения хлоролефинов дегидрохлорированием хлоралканов при нагревании в присутствии в качестве инициатора или кислорода, или галоида, или вещества, выделяющего радикал галоида или другой свободный радикал, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени превращения хлоралканов, уменьшения образования побочных продуктов и увеличения производительности, последний ведут при температуре 250 в 5 С под давлением,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что инициатор подают в количестве менее 1 в/о.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что инициатор подают в несколько точек по длине реактора.4, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что инициатор смешивают с исходным хлоралканом непосредственно перед входом в реактор.5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийся тем, что хлоралканы перед дегидрохлорированием предварительно очищают, например, ректификацией,6. Способ по пп. 1 - 5, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением до 30 ата.