Способ получения 1-амино-5-цианпентена-3

ОПИСАНИЕ 21302ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.Х 11.1966 ( 1122089/23 л. 12 о, 19/03 с соединением заявки МПК СО итет Комитет по делам изобретений н открыти при Совете Министров СССР,/Д К 547.333339,2,0 (088.8) иковано 12,111,1968, Бюллетень10 п ата опубликования описания 14 Х.196 Авторыизобретен и. Томилов, С. Л. Варшавский и 1 О, Д, См явитесь СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -АМИНО-ЦИАНПЕНТЕНА1-аминочцианпентен полу"продуктом для синтезлокон типа ка 1 пролакгамационными группами, введуглерод-углеродной связи. является ценным а полиамидных воразлич(ными функнными по кратной До настоящего вреПолучен неописанный ранее продукт 1-амино-цианпентена.Для синтеза полиамидных смол и, в частности, полиамидных волокон,с задаянызти физико-химическими свойствами большое значение имеет досгупный метод получения ненасьгщанных исходных мономеров, например ненасыщецньтх аминонитрилов, До настоящего времени такого метода не существовало,Устангхвлено, что нитрильная группа, активированная кратной углерод-углеродной авязью, настолько по,своей, реакционной апособности отличаепся от нитрильной группы ври насыщенном атоме углерода, что 1 при наличии двух нитрильных,груцп,в молекуле нитрила можно ко.тичественно электрохимичеоки восстановигь первую, не затрагивая вторую, На основаниями этого наблодания раработан удобный метод получения 1-ахтино-циавпенте(на-З, основанного на катодном,восстановлении 1,4-дицианк 5 утена.Синтез протекает согласно .уравнениюСМСН 2 СН 2 СН = СНСХ4 н4 С 11:Н 2 СН,СН = СНСН.,Н,мени 1-амккно-циан-пантенне был синтезировгн и гхписывается,впервые.1-амино-цианпентанпредставляет собой густую бесцветную жидкость с характер 5 ным аминным запахом. Т, кипения 95 - 96 Спри 4 млт; по =1,4725, д 4 =0,9444. Характер 20 20ные производные: бензольное производное т. пл. 48 в 51 С, солянокислая соль т. пл, 124 - 125 С, диброхопроизводное в форме бромистоводородной соли т. пл. 173+175 С.П р и м е р 1. В каторжную камеру электролизера, снабженного свинцовым катодом, загружают 40 г дицианбутенаи 140 мл 40%- 15 ной фосфорной кислоты, Анолитом служитфосфорная киалота той же концентрации.Анод платиновый. Электролиз ведут при силе тока 5 а (катодная плотность тока 0,04 а/слт 2) в течение 6,5 час. Для эмульгирования 1,4- 20 дицианбутена:содержимое электролизераинтенсивно перемешивают. Температуру католита паддерживают в пределах 45 - 50 С.За период электролиза выделяется 3200 мл водерода. (Выход водорода по току 25 о/о) 25 Раствор после электролиза эксттратируют хлороформгхм (5 ХЗО лтл). Разгонкой хлороформенных вьгтяжек получают 14,3 г непрореапировавшего 1,4-дицианбутена. Водный раствор подшелачивают твердой гидроокисью ка- ЗО сия до сильно щелочной среды. При этом отРедактор Т. Каранова Заказ 1011 у 2 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапнова, 2 деляют слой амина. Щелочной раствор экстрагируют бензолом (5 ХЗО мл). После отгонки бензола получают 21,3 г ам(инов, вакуумной разгонкой которых выделяют 18,9 г чистого 1-амино-цианпентена-З, кипящего в пределах 95 - 96 при 4 лм рт. ст.,П р и м е р 2. Электролизу подверпают 40,2 г дицианбутенав 150 мл 24 о,-ной фосфорной кислоты. Электролиз ведут током 4 а в течение 6 час. Раствор после электролиза обрабатывают так же, как указано в примере 1, При этом выделяют 15,6 г непрореагировавшего 1,4-дицианбутенаи 17,6 г аминаисырца. Разгонкой последнего получают 16,7 г чистого 1- амино-,цианпентена-З. Выход по току 68,4%,П р и и е р 3. Электролизу на ци 1 вковам, катоде подвергают 55 г дицианбутенаи 140 мл 24%иной фосфорной кислоты. Электролиз ведут прои 25 С;в течение 6 час. За время опыта выделяют около 4 л водарода. Раствор после электролиза обрабатывают, как указано в примере 1. При этом выделяют 43 г непрореагировавшего 1,4-дицианбутенаи 8,3 г аминачсырца, разговкой которого получают 7,2 г чистого 1-амино-цианпентана. Выход по 5 току 31,0%,Предмет изобретения1. Способ получения 1-амино-,цианпентена 3, отличающийся тем, что 1,4-дицианбутен10 подвергают электролигическому восстановлению в кислой среде на катаде с вьисоким перенапряжением водорода при 10 - 50 С с последующим выделением целевого продукта обычными .приемами.15 2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что вв качестве кислой .среды используют 20 - 50 в/аную фосфорную кислоту.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве катода с вьисоким перенапря жением водорода используют свинцовый катод.