207141

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соввтскит оциалистически спубли ПАТЕНТУ Зависимый от М аявлено 21.7.1964 ( 9180 явкиприсоединением риоритетпубликовано 08.Х.1967. Бюллетень1ата опубликования описания б.11.19 б 8 Комитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРАвторыизобретен Иностр Ханс-Лео Хильсман (Федеративная РеспИностраннаХемише Верке В (Федеративная Респ анцыи Густав Ренкхофублика Германиия фирмаиттен, Г.м,б.Х.ублика Германии 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВДИКАРБОНОВЫХ ИЛИ ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИС Изобретение относится к способам получения полупродуктов для основного органического синтеза.Известный способ получения ариловых эфиров моно- или поликарбоновых кислот состоит в нагревании метиловых эфиров карбоновых кислот с фенолами, нафтолами или их производными. Процесс ведут при 180 - 250 С в присутствии катализатора переэтерификации, например, стеарата олова, бутилтитаната, с непрерывной отгонкой выделяющегося алканола, Общая продолжительность процесса свыше 9 час.С целью сокращения времени процесса, предлагается переэтерификацию доводить до 50 - 75%-ного превращения исходного сырья и затем добавлять эквивалентное количество низшего ангидрида жирной кислоты, например уксусного, для разложения непрореагировавшего алкилового эфира карбоновой кислоты и связывания фенола,Пример 1. 388 вес. ч, (2 люль) днметилтерефталата и 94 вес. ч. (1 люль) фенола после добавления смеси, состоящей из магния, стеарата олова и бутилтитаната по 2 вес, ч. каждого, нагревают при перемешивании в колбе с фракционной колонкой, Одновременно пропускают медленный ток азота. Полученную реакционную смесь нагревают до 232 С (идет быстрая отгонка метанола) и добавляют еще 282 вес. ч, фенола через нагретую капельную воронку, причем температуру реакционной 5 смеси поддерживают от 230 до 250 С, По истечений б час отщепляются 114 объемных частей (об. ч.) метанола, что соответствует 71 вычисленного количества. После охлаждения содержимого колбы до 180 С прикапывают в О течение получаса 47 вес. ч. (0,5 моль) фенолаи 153 вес. ч. (1,5 лоль) ангидрида уксусной кислоты, При постоянном повышении температуры до 275 С отгоняют за 1,5 час. 199,5 вес. ч. смеси из уксусной кислоты и метила цетата. Непрореагировавшие фенол и фенила.цстат отделяют дистилляцией, Они могут быть снова введены в процесс как исходное сырье.Сырой дифенилтерефталат очищают с по.мощью кристаллизации из ксилола при до- О бавлении активированного угля и отбельнойземли. Получают 598 вес. ч. чистого дифенилтерефталата в форме блестящих бесцветных листочков с т. пл. 198,5 С. -1 исло омыления 353 (рассчитанное 353), выход 94 от теории.5 П р и м е р 2, Процесс ведут, как в приме 1:с 1, с 388 вес. ч, (2 лгогь) диметилизофталага и 94 вес. ч. (1 люль) фенола после добавления и ним смеси из 4 вес, ч. бутилтитаната,Редактор А. Ильина Заказ 4661/14 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 2 вес. ч, магния и 1 вес. ч. стеарата олова в качестве;катализатора, Далее в верхней части фракционной колонны отгоняют метанол, а затем к. реакционной смеси прикапывают при 220 до 236 С 329 вес. ч. (3,5 моль) фенола. По истечении 6 час от 1 цвпляются 108 об. ч, метанола, что соответствует 67 рассчитанного количества. После охлаждения содержимого колбы до 180 С к нему добавляют в течение 20 мин 184 вес. ч, (1,8 моль) ангидрида уксусной кислоты, При непрерывном повышении температуры реакции до 260 С из колбы отгоняют в течение 80 мин 223 вес. ч. дистиллята, состоящего из уксусной кислоты и метилацетата. Затем продукт реакции дистиллируют в вакууме. Вначале при 96 - 122 С и давлении 21 мм рт, ст. перегоняют 62 вес, ч. фенилацетата, а потом при 228 С и 0,6 мм рт. ст. - -586 вес, ч. дифенилизофталата, что составляет 927 о от теории. Точка плавления 4после перекристаллизации из ксилола 137 С,число омыления 353 (рассчитанное 353). Предмет изобретения5Способ получения ариловых эфиров дикарбоновых или поликарбоновых кислот взаимодействием алкиловых эфиров карбоновых кислот с фенолами, нафтолами или их произ водными при 180 - 250 С в присутствии катализатора переэтерификации, например стеарата олова, бутилтитаната, и при непрерывном удалении из реакционной массы образующегося алканола, отличающийся тем, что, с целью 15 сокращения времени процесса, в реакционнуюмассу, содержащую 50 - 75% целевого продукта, добавляют низший ангидрид жирной кислоты, например уксусный, в количестве, эквивален.ном непрореагировавшему алкиловому 20 эфиру карбоновой кислоты и фенолу,