Способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот

дд 11 л, 1 2 О 714 О Ооюа Советских СОциалистических Республикриоритетпубликовано 0 Комитет по аела 1 в аобретений и открыти7.39:66 11,1967, В 1 оллетень1я описания 26.П.1968 и Совете Министров СССР Дата опубликов цыСигео Такенака Иностран Гоичи Иамагучи и(Япония) Иностранная фирма Ниппон Каиаку Кабусики КавторыЗООРЕТСН явител я ДЕГИДОВЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ И НЕНАСЬЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ Известен способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот окислением олефинов при температуре от 240 до 530" С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, висмута, фосфора и железа.Добавление к катализатору окислов никеля и кобальта позволило получить катализатор, обеспечивающий высокий выход целевых продуктов, в частности, акролеина и акриловой кислоты,Предложенный катализатор соответствует змпиРической фоРмУле: МСоь 1 е, В 1 о Р, Мог О, где а равно от 0 до 20, Ь равно от 0 до 15, а плюс Ь равно от 2 до 20, с равно от 0,1 до 7, с 1 равно от 0,1 до 4, е равно от О, до 2,равно 12, д равно от 35 до 85.На предложенном катализаторе конверсия пропилена составляет 95%, в то время как образование окиси углерода и углекислого газа является минимальным и составляет 2%.Каталитический процесс окисления по предложенному способу проводят при температурах от 250 до 450 С при давлении от 0,5 до 10 ат, предпочтительно, при атмосферном давлении и температуре от 300 до 450 С. Процесс окисления можно проводить с подачей в реактор водяного пара для лучшего отвода тепла реакции.П р и м е р 1. Приготовление катализатора. 163 г нитрата никеля растворяют в 8 мл дистиллированной воды, 21,6 г азотнокислого железа растворяют в 12 лл дистиллированной воды, 25,0 г азотпокислого висмута растворяют в 18 11.1 дистиллированной воды, содержащей 2,4 л г ко 11 цс 1 гтрированно 11 азотной кислоты, и все растворы смешивают,113,6 г молибдата аммония растворяют в 140 л,г дистиллированной воды и добавляют 6,32 г фосфорной кислоты и полученньш бледно-желтый раствор добавляют к первому раствору. К осадку прибавляют 34,2 г золя кремневой кислоты, высушивают и нагревают при 400 С в токе воздуха. Охля)кденную массу измельчают в порошок, грянулируют и прокаливают при 500 С в течение 6 час. Катализатор име"т следующую формулу;1 ч 1 10.5 1 е 1 В 11 Мог,; 05-Г 1 р и м ср 2. 140 л,г катализатора эмпириЧЕСКОй СрОрМуЛЫ 1 Ч 11 О 5 ГЕ 1 В 11 МОО;т ПОМЕщают в реактор диаметром 20 лглг, погруженный в ванну с расплавленным азотнокислым калием с температурой 310 С. Газовая смесь нижеприведенного состава пропускалась над кятялизятороы при атыосфсрном давлении. Состав смеси; 1 лоль пропилена, 10 ло,гь воз. духа и 6 лголь водяного пара. Время контяктирования составляет 2 сек, конверсия 98), избирательность акролеиня 72%, выход за один проход акролеина 71)/ избирательность207140 Предмет изобретения Составитель Петухова Редактор М, Старосельская Техред Л. Я, Бриккер Корректор О, Б. ТюринаЗаказ 99 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 акриловой кислоты 19,8%, выход за один проход акриловой кислоты 19,4 а/в. Пример 3. 140 ял катализатора эмпирической формулы %о Соо,з Ре,В), Р, МотгОвт помещают в реактор диаметром 20 мм, погруженный в ванну с расплавленным калием при температуре 290 С. Газовую смесь нижеприведенного состава пропускают над катализатором при атмосферном давлении. Состав смеси; 1 лоль изобутилена, 11 лоль воздуха и 6 моль водяного пара. Время контактирования составляет 8,6 сек, конверсия 96%, избирательность метакролеина 37 о/ выход за один проход метакролеина 35%, выход за один проход метакриловой кислоты 20%, избирательность метакриловой кислоты 21 %,1. Способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот 5 окислением олефинов при температуре от 250до 450 С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, висмута, фосфора и железа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в ката лизатор вводят окислы никеля и кобальта.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут на катализаторе эмпирической формулы %, Со, Ре, В 1 а Р, Мо, О, где а равно от 0 до 20, Ь равно от 0 до 15, а плюс 15 0 равно от 2 до 20, с равно от 0,1 до 7, д равно от 0,1 до 4, е равно от 0,1 до 2, 1" равно 12 и д равно от 35 до 85.