Способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами

Номер патента: 204585

Авторы: Андрианова, Белоновска, Институт, Чернова

ZIP архив

Текст

,. Союз Советских Социалистических Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 25.Х.1965 ( 1033941/23-5) 1 л, 39 с, 21.ЧПК С 08 дУД 1( 678.684088.8 орите Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРоллетень2ния 2.1,1968 Авторыизобретения рнова, Г, П. Белоновская, Б, А, Долгоплоси Л, С. Андриановавысокомолекулярных соединений АН СССР Инстит Заявнтел ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ТИИРА С ИЗОТИОЦИАНАТАМИс присоединением заявкиОпу бликовано 20.Х.1967. Дата опубликования опи Известный способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами сополимеризацией соответствующих мономеров в присутствии третичных аминов дает возможность получать низкомолекулярный продукт с т, пл. 110 С и 5 характеристической вязкостью 0,1,Предложенный способ предусматривает получение сополимеров тииранов с изотиоцианатами сополимеризацией соответствующих мономеров в присутствии металлоорганического 10 соединения первой группы периодической таблицы. Получаемый при этом сополимер плавится при температуре 125 С и имеет характеристическую вязкость 0,54, что свидетельствует об относительно высоком молекулярном 15 весе.В качестве металлоорганических соединений используют литий-бутил в растворе тетрагидрофурана в количестве 0,05 - 0,5 мол. % к мономерам, Ка-нафталин в тетрагидрофуране 20 (0,05 мол. % к мономерам).При м ер 1. В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме 3 лл этиленсульфида (0,05 лголь) и 8 игл (0,1 моль) тетрагидрофурана. Этиленсульфид и тетраги дрофуран предварительно сушат гидридом кальция. Систему затем заполняют аргоном, в токе аргона в ампулу вводят 6 лгл (0,05,цоль) фенилизотиоцианата па приборе Шленка. Ампулу охлаждают до 78= С и добавляют 2 мл З 0 0,2 н. раствора литий-бутила в гексане (0,4 мол. % к мономерам), Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 20 С. Через 3 суток отфильтровывают белый кристаллический порошок, который промываюг метанолом и высушивают в вакууме при 40 С до постоянного веса.Выход полимера 9,3 г (920/ от теоретического), т. пл. 125 С, характеристическая вязкость в хлорбепзоле при 50 С 0,12.П р и м е р 2, а) В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме с гидридом кальция 3,4 лл (0,05 моль) метилизотиоцианата, 3 мл (0,05 иоль) этиленсульфпда и 8 мл (0,1 мо.гь) тетрагидрофурана. Систему затем заполняют аргоном, ампулу охлаждают до 78 С и в токе аргона вводят 2 лог 0,1 н. раствора литий-бутила в гексане (0,2 мол. % к мономерам) . Через 2 суток отфильтровывают белый порошок, промывают его метанолом и высушивают в вакууме.Выход полимера 4,7 г (70%). Температура размягчения, определенная термомеханическим методом, 87,5 С, Продукт растворим в кипящем хлорбензоле,б) Сополимеризацию проводят без растворителя. В ампулу загружают 4,6 мл (0,077 моль) этиленсульфида, 5,2 мл (0,077 моль) метилизотиоцианата и 1,15 мл 0,2 н. раствора литий-бутила в гексане (0,15 мол, % к моноЗаказ 4194/10 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 мерам). Получают твердый блок желтоватого цвета.Выход 9,7 г (95%), Температура размягчения, определенная термомеханическим методом, равна 127 С,П р им ер 3. В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме 1,5 мл (0,025 моль) этиленсульфида, предварительно высушенного гидридом кальция, и 4 мл (0,05 моль) тетрагидрофурана, высушенного Ха-нафталиновым комплексом. Затем в токе аргона в ампулу вводят 3 мл (0,025 моль) фенилизотиоцианата. Ампулу охлаждают до - 78 С и добавляют 0,25 мл 0,1 н. раствора Ка-нафталина в тетрагидрофуране (0,05 мол. % к мономерам), Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 20 С. Реакционная смесь становится твердой через день, продукт оставляют еще на несколько дней, затем ампулу вскрывают, отфильтровывают полимер в виде белого порошка, промывают его метанолом и высушивают.Выход полимера 3,5 г (70%). Температура размягчения, определенная термомеханическим методом, 125 С, характеристическая вязкость, определенная в хлорбензоле при 50 С, 0,54.П р и м е р 4. В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме 3,4 мл (0,05 моль) метилизотиоцианата, 3 мл (0,05 моль) этиленсульфида и 8 мл (0,1 моль) тет. рагидрофурана. Этиленсульфид и метилизотиоцианат предварительно сушат гидридом кальция, тетрагидрофуран-Ка-нафталиновым комплексом. Ампулу охлаждают до - 78 С и в токе аргона вводят 1,4 мл 0,1 н, раствора Ха-нафталина (0,1 мол, % к мономерам), пос ле чего ампулу запаивают и оставляют стоятьпри 20 С. Через 2 суток отфильтровывают белый порошок, промывают его метанолом и высушивают в вакууме.Выход полимера 5,24 г (77/о). Температура 10 размягчения, определенная термомехапическим методом, 89 С.П р и м е р 5. По методике, описанной в примере 3, в ампулу загружают 2,1 мл (0,027 моль) пропиленсульфида, 3, 2 мл (0,027 моль) 15 фенилизотиоцианата, 4,3 мл (0,053 моль) тетрагидрофурана и 0,3 мл 0,1 и. раствора Манафталина (0,1 мол. % к мономерам). Ампулу запаивают в термостат с температурой 20 С. Через неделю полимер высаживают в 20 метанол и переосаждают два раза из бензолав метанол.Выход 3,95 г (70%), характеристическаявязкость в бензоле при 25 С 0,35. Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров тииранов сизотиоцианатами путем сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии катализаторов, отгичающийся тем, что, с целью 50 улучшения физико-механических свойств сополимеров, в качестве катализатора используюг металлоорганические соединения первой группы периодической таблицы.

Смотреть

Заявка

1033941

Ж. Д. Чернова, Г. П. Белоновска Б. А. Долгоплоск, Л. С. Андрианова, Институт высокомолекул рных соединений СССР

МПК / Метки

МПК: C08G 75/08

Метки: изотиоцианатами, сополимеров, тииранов

Опубликовано: 01.01.1967

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-204585-sposob-polucheniya-sopolimerov-tiiranov-s-izotiocianatami.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами</a>

Похожие патенты