Способ получения высших сульфоланиловыхэфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИК АВТОРСКОМУ т ВИДЕТЕНЬСТВУ Сонга Соеетокик Социалнстнчеокик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 12 г 1,Заявлено 06,И 11.1966 ( 1096485 присоединением заявкиМПК С 07 дЗ( 47 733 07(088 8 1 риоритет Комитет оо деламобретений и открытиЯрн Совете МиниотровСССР публиковано 09.Х.1967, Бюллетень М 21 та опубликования описания 11.Х 11,1967 Авторыизобретения Э. Безменова и Р. рофее инений Заявитель Институт химии высокомолекулярных краинскои СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СУЛЪфОЛАНИЛОВЫХ ЭФИРОВ2 ционной кууме по количест 207 в 2 по 1,46Найде перегонке реакционнои ма лучают 19 г (73,5 ого от теоре ва) 3-децилоксисульфолана С (2 ллг рт. ст); т, пл. 34,ссы в ватического с т. кип.5 - 35,5 С;,э 2. чо, %: С 60,55; Н 1 11,64 Изобретение относится к области получения простых сульфоланиловых эфиров, которые могут применяться в качестве пластификаторов, модификаторов полимерных материалов, детергентов и добавок к смазочным маслам,Известно получение сульфоланиловых эфиров взаимодействием сульфолена со спиртами. Однако для высших эфиров он неприменим, так как спирт находится в твердом состоянии, а проведение реакции в расплаве приводит к разрушению сульфоленового кольца.Предлагаемый способ получения высших сульфоланиловых эфиров заключается в том, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами с постоянным удалением из сферы реакции образуюшегося низшего спирта.Пример 1. Получение 3-децилокс и с у л ь ф о л а н а. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и холодильником, загружают 14,0 г (0,0935,цоль) ъгетоксисульфолана, 14,8 г (0,0935 игорь) и-децилового спирта и 0,01 г (0,07 вес. %, считая на метоксисульфолан) метилата натрия. Смесь нагревают при 70 С в течение 2 час, удаляя выделяющийся по ходу реакции метанол при атмосферном или пониженном давлении и затем нейтрализуют газообразным НС 1. При фракС, Н. 8 О,.Вычислено, %: С 60,82; Н 10,21; Я 11,60.10 Пример 2, ЗДеци чоксисульфоланполучают по описанной выше методике, но в качестве катализатора используют гидроокись калия, Используют 37,5 г (0,25 лоль) 3-метоксисульфолана, 38,6 г (0,25 лголь) и-децило вого спирта и 0,28 г (0,75% от веса метоксисульфолана). Получают 32,8 г (48/,) 3-децилоксисульфолана с т. кип. 218 - 220 С (2,5 - 3 лл рт. ст.).Пример 3. Получение 3-цетил о к с и сульфол а на. Берут 22,5 г (0,15 ло.гь) 3-метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 лголь) цетилового спирта и 0,054 г (0,24 вес. %) мети,чата натрия. Смесь нагревают при 70 - 75 С в вакууме водоструйного насоса в течение 2 час и затем выливают реакционную массу в воду для удаления метилата натрия и 3-метоксисульфолана. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции, сушат и затем в вакууме от гоняют не вступивший в реакцию цетиловыи203698 Предмет изобретения Составитель И. Кривошеина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. А. БашлыковаРедактор Л. Герасимова Заказ 3828/13 Тираж 535 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3спирт, Остаток - 15,8 г (88%), по данным тонкослойной хроматографии представляет собой 3-цетилоксисульфолан. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т.пл.54,5 - 55,5 С.Найдено, о/,: С 68,10; Н 11,60.СвоН 4 оО Вычислено, о/,: С 66,62; Н 11,18.П р и мер 4. Опыт проводят аналогично вышеописанному с тем отличием, что метоксисульфолан и цетиловый спирт берут в молярном отношении 1:1. Из 7,5 г (0,05 моль) метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 моль) цетилового спирта и 0,054 г (0,7 вес. /о) метилата натрия получают 11,1 г (61 о/,) ацетилоксисульфолана.П р и м е р 5. П о л у ч е н и е 3-о к т а д е ц и локси сул ьфол а н а. Опыт проводят по методике, описанной в примере 3. Берут 22,5 г (0,15 моль) З-метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,069 г (0,003 моль) металлического натрия. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до полного растворения металлического натрия и затем обрабатывают аналогично описанному выше. Получают 18,9 г остатка, из которого перекристаллизацией выделяют 11,9 г (60 о/,) 3-октадецилоксисульфолана с т. пл. 64,5 - 5 65,5 С,Найдено, /о. С 68,10; Н 11,64.СввН 4450 а Вычислено, о/,: С 67,97; Н 11,41.10 Пример б. На получение 3-октадецилоксисульфолана берут 22,5 г (0,15 моль) метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,054 г метилата натрия. Получают 12,4 г (64 о/,) 3-октадецилоксисульфо лана. Способ получения высших сульфоланиловых 20 эфиров, отличающийся тем, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами при нагревании при 70 - 80 С в присутствии щелочного агента с удалением образую щегося по ходу реакции низшего спирта.