Способ получения 0-алкилгидроксиламиновых

Союз Советских Социалистических РесоубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02,Ч 11.1966 ( 1095036/23-4) л. 12 исоединением заявкиМПК С 07 с риоритетпубликовано Комитетзобретений ела открытии УД К 547,551.07 (088,8) 547,554.07(088.8"67. Бюллетень19 описания 12.Х 11.1967 те МинистреСССР Дата опубликован Авторыизобретени Г, Рожкова и Ю. А. Баскако Заяви Всесоюзный научно-исследовательский институт химических срезащиты растений СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛГИДРОКСИЛАМИНОВЫХПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ ТИОЛУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЪ Изооретение относитсяне описанных О-алкил производных эфиров тиолспосооу получениягидроксиламиновыхугольной кислоты.К 1 х 1 С 0%улыОК" общей фо оедине зобутилдиоксана оль) свепаргила. ГдЕ К - аЛКИЛ, арИЛ; 1 т, - Сз - Сз-аЛКИЛ;Ст - С 4-алкил, аллил или пропаргил, получают взаимодействием М-карботиоалкил Х 1-алкил (арил)гидроксиламинов с диалкилсульфатами или галоидными алкилами в водно-органической среде в присутствии акцепторов хлористого водорода, наличие в молекулах указанных соединений уретановой и тиоалкильной группировок указывает на биологическую активно"ть последних.Реакцию можно проводить при 50 - 60 С в присутствии водно-органической смеси (например, смесь вода - диоксан), и заканчивается она обычно через 5 - 6 час.Более подробно условия получения О-алкилпроизводных описаны в примерах, приведенных ниже.П р и м е р 1. О-пропаргилХ 1 карботиоизобутил-Х-фенилгидроксиламины.К 3 г (0,0134 моль) 1 х 1-карботиои -1 х 1-фенилгидроксиламина в 50 млпри 10 С добавляют 1,8 г (0,0152 мжеперегна нного бромистого про К этой смеси медленно по каплям добавляютраствор 0,6 г 1 хаОН (0,0150 моль) в 25 млведы. Через 1 час начинают нагревать и смесьперемешивают еще 5 час при 40 С.Выпавшее масло экстрагируют три раза по50 мл бензолом, сушат над Мд 504, удаляютв вакууме растворитель и полученный продукт перегоняют. Выход 2,8 г (80%); т. кип.108 - 110 С (0,03 мм рт. ст.), и р 1,5480,20д 4 1,104; МКо вычислено 74,51; Мйо найдено 75,17.Найдено, %: Х 5,41; 5,68; 3 12,03; 12,20.С 14 Н тт КО 28,5 Вычислено, %: Ж 5,33; Я 12,18.П р и м е р 2. О-изопропилХ 1-карботиоизопропилх 1-метилгидроксиламин,К смеси 5 г (0,0336 моль) 1 х 1-карботиоизопропил-Х-метилгидроксиламина и 4,6 г0 (0,0374 моль) свежеперегнанного бромистогоизопропила при охлаждении добавляют покаплям водный раствор 1,7 г (0,0425 моль)едкого натра, Перемешивают 6 час при 50 -60 С, экстрагируют бензолом, сушат над5 Мд 804, отгоняют в вакууме растворитель иперегоняют продукт, выход 4,4 г (67,8% );т. кип. 43 - 45 С (0,03 лм рт. ст); пп 1,4683;с 1 4 0,9979; МК о найдено 53,30; МК о вычисл е 200 но 52,41,202164 3Найдено, %: дч 7,50; 7,57; Я 16,31; 16,38.С,Н 1 О,.Вычислено, %: Х 7,34; Я 16,75. Предмет изобретения ТаблицаСВОЙСТВА О-АЛКИЛ-М-КАРБОТИОЛКИЛ-М-АЛКИЛ.и-М-АРИЛГИ,ПРОКСИЛАМИНОВНайдено, % Брутто- формула 1204 ио Химическая формула МЯ 89 41 (0,025) 1,4751 7,82 с,нд 4 МО,Я 7,92 18, 05 1,038 17,51 7,93 17,62 89 64 (0,03) 1,4705 7,50 17,35 792 18,05 1,022 7,78 1759 62 (0,065) 1,4690 7,10 15,30 15,61 6,83 15,31 7,22 51 74 (0,2) 1,4671 15,88 15,61 0,9870 15,90 72 16,83 17,12 58 (О, 035) 1,4920 7,08 1,0590 7,49 16,88 7,25 16,62 16,90 1,4818 7,40 41 (0,03) 1, 0230 7,41 с,нд 4 МО,Я 16,88 16,33 7,47 7,49 86 16,75 0,9995 50 (О, 07) 7,34 1,4691 СНМО,Я 16,09 7,65 70,5 11,82 12,18 1,2290 1,5612 5,20 138 (0,16) Сд 4 Н 4 д С 1 дМ 0 2 Я 5,39 12,0612,10 5,24 5,13 12,0 1,1420 89 П 2 (О,О 5)110 (О, 035) СНМО 2 Я 1,5590 5,24 12,29 11,96 5,06 5,23 1,1690 11,71 СддндбсМОЯ 1,5525 5,12 89 5,42 12,04 П р и м е р 3. О-этилч-карботиоизопропилч-метахлорфенилгидроксиламин. К 3 г (0,012 ллоль) 1 ч-карботиоизопропил- -И-метахлорфенилгидроксиламина в дихлорэтане добавляют по каплям 3 г (0,0208 моль) диэтилсульфата и затем раствор 1 г (0,025 моль) едкого патра в воде, Смесь леремешивают 6 час при 60 С, экстрагируют три раза по 50 мл бензолом, экстракты промывают водой, сушат над Мд 804, отгоняют в вакууме растворитель и перегоняют продукт. Выход 2,5 г (76% ); т. кап, 122 С (0,1 мм рт, ст.); пдд 1,5525; й 4 1,1950; МКо найдено 72,03; МКо вычислено 72,91. 0г 7СНЗМСЯС 4 Н,ОСН 310ФСН,МСЯС,Н,-изо11ОС 2 Н 40,ФСнзМСЯС 4 Н,-изо1ОС 4 Н 9-изо0УСН,МСЯС,Н,-изоОСН 2 С= СН07СН,МСЯСзН,-изоОСН,СН=СН,1СнзМС (О) Ясзнтизо1Осзн,0м-С 1 С,Н,МСЯС,н,-изоОСНзС 6 НМС (0) ЯС 4 Н 91ОС,Н,-изол-с 1 С,Н,МС (0) Яслн,-изо1ОСН 4Найдено, %: С 1 13,09; 12,96; 3 11,37; 11,38.С Н С 111 О 2.Вычислено%: С 1 13,00; Б 11,72.Аналогично синтезирован ряд соединений,5 свойства которых представлены в таблице. Способ получения О-алкилгидроксиламиновых производных эфиров тиолугольной кислоКИСОЧЕК, где К - алкил,ты общей формулыОК"арил; К - С 2 - С 5-алкил; 1 Г - С, - С 4-алкил, 15 аллил или пропаргил, отличающийся тем, что1 ч-,карботиоалкил Х-алкил(арил)гидроксила.мины подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами или галоидными алкилами в водно-органической среде в присутствии ак цепторов хлористого водорода.