Способ получения, -ненасыщенных -динитрокетонов

Сокэз Советеик Социапистнескии Республик) Дополнительное к авт, свид-ву 22) Заявлен07 С 71/3 т 74501/23 -4 5.66 присоединением заявк судврстеенный комитетавета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий,04. Вещество сразу иолу и не требует перегонки. 8,24 Н 4,58; 4,55; к области синтез способу получения кетонов, представ ких соединений, н я с,13 - ненасыщепм взанлтодействия Р- галоидвицплкеточеских растворите. тиде, днметилсуль. П р и м е р 1. Получение 5,5 - дицитрогексенона - 2.6,25 г (0,044 моль) натрцевойрсэтапа растворяют в 25 мл дидобавляют при 0 С 3,65 г (0,65 гтттл-хлорвинилкетоца ц перемеОоС, Смесь вьливают в воду и изв(вместо эфира можно использоватнлен, дихлорэтан или хлорофортяжки, промывают водоц, высуцгиным М 9304, эфир испаряют, остаткууме при 1 мм рт.ст, при 25" СПолучают 3,8 г (587 с) 5,5- лицитров виде светло в желто масла со слтатами: тт ео 1,4839; с 1 ч 1284 созпт 1,1.динитметилформамида, (0,035 моль) мешивают 3 час при лекают эфиром ть хлористый мем). Эфирные вывают над безвод. зк отка швают в вв течение 1 час, гексен - 3 - она - 2 едуюшими конс: МВ найдено 331 Изобретение относится китросоедшений, в частности к о, З.ненасыщецньх уу -динитро ляющнх новый класс органнчес описанных в литературе.Предложен способ получени ных 77 -динитрокетонов путе солей 1,1-динитросоедитекий с нами в среде полярных органи лей, например диметилформал фоксиде и др. 41,91, Мйр выпгслецо 41чено аналитически чистымНайдено " С 38,48; 3М 14,69; 14,69.Сь Не 05 т 1, .Вычислено,%: С 38,30: 114,29; И 14,89,И 1(- спекто: 1325, 1585 си - дццнтрометнленоваягруппировка; 1640 см - связь С=С; 1682 см - ,С=О(из этцладетата) .Найдено, %: С 39,40; 39,31; Н 3,46; 3,55;14 22,84; 22,68,СНО, 11Вычистсно,%, С 39,13; Н 3,28; М 22,82.П р ц и е р 2. Полугение 5,5 динитрогеп.тец. она,495 г (0,0315 моль) натриевой соли 1,1.динит.ропропана растворяют в 25 мл диметилформамида,добавляют при Оо С 2,6 г (0,025 моля) метилхлор.вицилкетоца и перемеиптвают при 0" С 5 час. Послеобработки, описанной в предыдущем примере, по.лучают 2,7 г (53,5 Я) 5,5.динитрогептен З.она 2 ввиде свстложелтого масла со следующилги констан.талщ:и" 1,4787; с 4 1,2; Мй найдено 46,47; МВ выЭчислецо 45,69,Всцлес во толс чецо сразу аналитически чистым,495907 Согтавнтель Е. Успшюва ТехредА. Богдан Корректор П )ельниченкеТираж 575 Подписное Редактор О. ЕмельяноваЗаказ 4564/314 Ш)ИИПИ Государ:гве)пзого комитета Гпвета Министров СССР по делам изобретений н аткрьпнГ 1 113035, Москва, Ж, Раугвская наб., д. 4/5Филиал ИИт. "Патент", т, Ужгород, ул. Проектная., 4 Най)к и,: Г 41."), 11,. Ч ., ,)35,М ,83. 1,1,)3.С 1ч О ,Вьг)исе)н," С 4 Сн 11,.1 н) ИК.сискт): 132(Э, 1."71 ы цьцш)цмяе илео.вая груиииронка;1635 см" - связь С"-С;1694 смс=о2,4 - Ь)гитрофени)ции)эаээц, т,цл. 150-.151 "С )изэтилаце тата) .Найдено,%, С 40,85; 40,98; Н 3,51: 3,68;М 21,68; 2,62. С з Н 4 Ов)в Вычислено,ЯС 40,84; Н 3,69; 1) 21,99,П р и м е р 3. Получение 1-фенил,4.)тн)птроце нтен- о на 1,6 г (0,042 моль) натриевой соли 1,1.дцнитроэтана растворяют в 22 мл димети)п 1)ормамида, доба)эляют при О С 4,65 г (0,028 моль) фенил.Д хлорвинилкетона и перемешивают 3,5 час цри ОоС, Смесь выливают в воду, извлекают эфиром. Эфирии)е пы. тяжки промывают водой, высушивают цад беэвод. ныл МАКО эфир испаряют, остаток размели)зают при - 20"С с 5 мл этилового спирта, кристаллы отфильтровывают, промываюхолодньии снцр том 1 1,са (ц, 11.и)уча н 1);-1 - рс)ц 1 )ц цц )аци )е-.оца, 15 сцвт)ц )е к)эцтаил)ц г цл.50 .СоС цз С, 1 О 11 е 1 Ьцлсо,.А; С 53,14; 53,3; Н 4 ". ) 4 эя)),20; )1,0 Э.С 1 Н и Ос 1)гВьиислено,;А. С 5,80; Н 4,03; М 11,20.ИК-спектр: 1338, 1578 см-ди)ц)троыетилсно.яО ваяруппцровка; 1643 см-связь С = С 1685 смС .= С (соп 1 яж). 24-йцпрофснилгидразон, г,и:),165 -1 о 6 оС нэ этиацетата),11 айдео.,С 4",52; 47,27; Н 323; 3,27;й 19,67; )9,75.с 17 1-1 о,Вычислено,%: С 47,45; Н 3,28; М 19,58. Формула цзобретеция фСпосоо получения а:, )3-цецасы)пени)ях Э"у-ди)в". рокетоцоц, о т л и ч а )о гд ц й с я тс м, что, соли 1,1. дгцц)трососдццений подвергают взаимодействию сд -галодницике)оцамп в среде п;иярцых орта и 1- : ческих рас 1 воцнтелей с посз)едуюгпим выделе )иемцелевых иродк гов известными приемамц.