Способ получения фталоцианина

2 О 1 566 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельств 22 е, 7/02 аявлено 09.Н,1966 ( 1054603/2присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам иаобретвиий и открцти ври Совете Мииистров СССР)с 677.842,346.1,0(088.8) Авторыизобр стени хин, Б Заявител ОСОБ Г 1 ОЛ УЧ ЕН ИЯ ФТАЛ НИН Данное изобретение относится к обласгиполучения ярких зеленовато-голубых п)п:)с:1 тов, обладающих высокой кроюгцсй способностью.Известен спосоо пол учсия фталоцпа)П)д,состоящий в том, что 1,3-дипмппопзоипдолипнагреваог в среде органического растворите.ля при температуре 200 С с последующимВыделение)1 ЦслеВОГО П 1 эодукта пзвсст 1 ныъспособом,Бход цслеВОГО ПРОДУктс) - /5% От тсоРТП).Прсдлоккснпый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в присутствииНЕОРГЯП 5 сЕСКИХ ИЛИ Оп сНнс)ССК 1 Х йОССТЯНОВ,1 ТСЛЕП,Ьто позволяет увеличить выход целевогопродукта на 10%.П р и м е р 1. 250 лг,г (238 г) дпмстплформямида, 72,5 г (0,5 г .)го гь) 1,3-диимипоизоипдолина (1-амино-иминоизоиндолепина) и 7,25 г(плавлсОГО) серпистОГО натрия няГреВяОтпри пе 1 эемешивапи 5 в теченс 2 - 4 чг)с прптемпсратуре 130 - 150 С, Образовавшийс 5фталоцианин отфильтровывают, промываю ггорячей водой от щелочи и высушивают при65 - 70 С. Получают 57 - 58 г неочищенногофталоциа нина, Неочищенный фталоци анинрастворяют в 10-кратном (по весу) количесгве 98 - 100%-ной серной кислоты при темпе иссин и Н. Н. Фаешкиняратурс 0 - :5"С и выливают полученный раствор при и)ггепсивном перезСшиваппг в 50- К 1 эатпос (От Веса ВзйтОГО фтдгОниаппнсс) колпСство холодной (О - :5"С) воды, не допускал повышения температуры образующейся суспснзии выш с 10 С. Выдслиьшп 051 фтстлоцпаПпп ОТфИЛЬТРОВЬ 1 вс)10 Т, ПЭОХПз)ВЯОТ Нс фИЛЬГ ре сначала холодной, 2 зятем горячей вод.)й Д 0 ОТСУТСТВЯ КИСЛОЙ РСЯКГ)И фИЛЬТ 1)атсч бумагу конго. Полученную пасту псремсш вают 1 сгпс с 500 .г 0,5 - 1%-ного водно) о ряств 01 за ял)хиакд при 70 С ГоряуО суспсп И Ю ф П Л Ь Т Э У 10 Т, ф Т 2 Л 0 Ц И Я Н и Н П Р 0 М Ы В с Ю Т ) 1)1 ф ил ьт)э с Горя)сй ВОДО и до Отсутств П 5 щс. О 11 в ф и с ьт 1 з 2 те ( пР О 0 Я н 2 б Р ил.1 и 2 н т О в У)0 гк с лтую бумагу) и сушат прп 65 - 70"С. Г 1 огчдк)т 55 - 56 г не,содсрхкащсго металла фтдлоц)12- пина, что соответс 1)пуст выходу 85,5 - 87% от теории. ФтгсОцидпип имеет в)д зеле)Оватосинего пигмента, обладающего оольшой кро)о ЩЕй СПОСООПОСТЬ)0.Без прибавления сернистого натрия в а. чальпой стадии описанного процесса полу. чают 13 - 14 г сухого неочищенного фтдлоци:) нина, а после переосаткдения из 10-крат)юго КОЛис)ССТВЯ СЕРНОИ ИИСЛОТЫ И 000200 ТК)1 ВОД ным раствором аммиака 12 - 13 г нс содср гкащего металла фталоциапипа, что соотвсгствует выходу 19 - 20% от теории.П р и м е р 2, 250 лггг дихлорбснзола Ли201566 50 55 Составитель Л, Крючкова1 едактор М. Старосельская Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Ь. Тюрина и Е. Ф. Полионова Заказ 3445 Тиран( 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр. 3трихлорбензола, 72,5 г (0,5 г люль) 1,3-дииминоизоиндолина и 7,25 г (0,093 г моль) мелкораздробленного твердого (плавленого) сернистого натрия нагревают в течение 2 час при фм 4 тературе 160 - 200 С и перемешивании. ОхЛан(доннуо до 100 С асу фильтруюг, фталоцианин на фильтре промывают 200 мл хлорбепзола, остатки которого отгоняют с водяным паром или в вакууме. После промывании от щелочи горячей водой и сушки при 70 С получают 37 - 38 г сухого неочищенного фгалоцианина. Переосаждением из 98 - 100/о-ной серной кислоты и обработкой 1 водным раствором аммиака по,п. 1 получают 35,5 - 36,5 г (55 - 57% от теории) е содержащего метал. ла фталоцианина в виде зеленовато-синего пигмента.Без прибавления сернистого натрия в начальной стадии процесса образуются лишь следы фталоцианина.П р и м е р 3. 300 мл (285 г) диметилформамида, 72,5 г (0,5 г моль) 1,3-дииминоизопндолина и 12,75 г (0,19 г моль) высушенного при 110 - 115 С безводного формиата натрия перемешивают 4 час при температуре 130 - 135 С. Образовавшийся фталоциавин отфильтровывают, промывают горячей водой до от. сутсввия щелочи и сушат,при 70 С. Получают 24,6 г неочищенного фталоцианина. Переосаждением из серной кислоты и обработкой водным раствором аммиака по п, 1 получаюг 25,1 г (39% от теории) очищенного нс содеркащего металла фталоцианина.Без прибавления формиата натрия выход очищенного фталоцианина составляет соответственно 11,6 г (18% от теории),П р и м е р 4. 300 мл (285 г) днметилформамида, 72,5 г (0,5 г моль) 1,3-дииминоизоиндолина и 13,6 г (0,08 г моль) безводного гидросульфита натрия перемешивают 4 час прн температуре 130 - 135 С. Образовавшийся фталоиианин выделяют и очищают по п. 3. Получают 20,2 г (31% от теорни) очищенного, не содержащего металла фталоцианина, против 11,6 г (18% от теории) без прябавления пидросульфита натрия.П р и м е р 5. 370 моль (300 г) изоамилозого спирта кипяят при перемепивании с 12,62 г (0,32 г моль) твердого едкого натра в трехгорлой колбе, снабженной обратным хо. лодильником с ловушкой Дина-Старка, имеющей в нижней части спускной кран. Отгоняощуюся воду по мере ее накопления периодически спускают из ловушки, Температу 1 ра кипящей массы постепенно повышаегся от 125 5 10 15 20 25 30 35 40 45 до 132 С. Через 5 - 6 час с момента начала кипения вода полностью отгоняется и в полученную смесь изоамилового спирта с изоамилатом натрия при температуре 100 С вносят 54,94 г (0,38 гмоль) 1,3-дииминоизоиндолина и 10,4 г (0,09 г моль) гидрохинона. Не пре. кращая перемешивания, массу вновь нагревают гдо кипения и кипятят 5 час (температура 132 - 134 С), Образовавшуюся суспензию охлаждают до 100 - 110 С и фильтруют. Ди. натрийфталоцианин промывают на фильтре 250 мл горячего (90 - 100 С) изоамилового спирта и тщательно отжимают, Охла(деннуо пасту динатрийфталоцианина перемешивают 8 час при температуре 20 - 25 С с 650 мл ме. тилового спирта. Образовавшийся не содержащий металла фталоцианин отделяют фильтрованием, промывают на фильтре сначала 350 мл метилового спирта, затем водой до отсутствия щелочи в фильтрате (проба на бриллиантовую желтую бумагу) и супат при температуре 56 - 70 С. Получают 29,1 г не о держащего металла фталоцианина, что соответствуег выходу 60,3% от теории,Без прибавления гидрохинина выход фталоцианина составляет 14,8 г (30,4% от тео р,ии).Г 1 рим ер 6. 40 г сухого неочищенного фталоцианина, полученного по п. 1, 400 мл дихлорбензола или трихлорбензола и 12,96 г хлористого сульфурила перемешивают 4 час при 60 - 65 С, Хлорированный фталоциатип отделяют фильтрованием и освобождают его от остатков хлорпроизводных, отгоняя их в вакууме или с водяным,паром, В последнем случае, освобожденный от хлорпроизводпых фталоцианин отфильтровывают и сушат пр: 70 С, Сухой хлорированный фталоциапип переосакдают из концентрированной серной кислоты по п. 1. Получают 39 г не содержащего металла фталоцианина, содержащего 4 - 6% хлора и обладающего более зеленоватым оттенком и большей устойчвостью к д.1- ствию органических растворителеи, чем тгехло рированный фталоцианин. Предмет изобретенияСпособ получения фталоциакина путем нагревания 1,3-диимипоизоиндолина в среде органического растворителя с последующим выделением целевого;продукта звс стпы м способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии неорганических и органических восстановителей,