Способ получения ллюминийалкилов или боралкилов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 19539 О Сова Советских Социалистических Рвспувлкн-. 12 о, 2603 5180/23-4 рисоединением заявкиКомитет оо делам иаобретениЯ и открытий ври Совете Министров СССРПриорите МПК С 07 тУДК 547.419.6,07(08 убликовано 12,1 Ч.1967. Бюлл ньДата опубликования оп 1,196 ния Авторыизобретен и Иностранцырт Цозель и Эргард Гольцкамп (федеративная Республика Герма Заявитель глер (Федеративная Республика Германии ПОСО Б ПОЛУЧЕНИЯ АЛ 1 ОМИ Н И ЙАЛ КИЛО В И БОРАЛКИЛОВеакции с 2-этилгекса аза от теоретпческГаз содержит 71 " Известны различные способы получения алкильных производных алюминия и бора, например способ получения алюминийалкилов из алюминийтриалкилов и этилена при температуре 120 в 2 С и давлении 30 в 3 атм, способ получения боралкилов взаимодействием бортриалкилов с олефинами при температуре 120 в 2 С.С целью расширения ассортимента готовых продуктов предложен способ получения алкильных соединений алюминия или бора, заключающийся в том, что алюминий- или боралкилы, содержащие в алкильных группах минимум два углеродных атома, подвергают взаимодействию с олефинами, содержащими столько углеродных атомов, сколько необходимо иметь в целевых алюминий- и боралкилах. Процесс ведут при температуре 200 - 340 С под давлением 1 в 2 атм.По предложенному способу можно получать низшие и высшие алюминий- или боралкилы. Проведение процесса в предлагаемых условиях позволяет направить его в сторону реакции замещения.П р и м е р 1. 4 кг триэтилалюминия обрабатывают пропиленом под давлением 10 атм. при температуре 300 С в течение 0,4 сек. Молярное соотношение триэтилалюминия и пропилена 1: 700. Ежечасно подают 2 кг триэтилалюминия. Выделяют 4,.3 кг продукта. При разложении продукта рполом получают 90% гвозможного количества.оэтана и 29% пропана.Пример 2. 14 кг и-децена смешивают с2,6 кг трипропилалюминия и пропускают насосом в течение 10 сек через нагретый до 300 С спиралевидный медный змеевик длиной 15 м и диаметром 4 мм, Отщепленный пропи- О лен создает в капиллярах избыточное давле.нне, которое снижается при спуске жидкого реакционного продукта у нижнего конца змеевика. Для проверки хода реакции в целях устранения растворившегося пропилена пробу 5 реакциоьпюго продукта нагревают короткоевремя в вакууме до температуры 100 С, а затем разлагают водой. Реакционный продукт пропускают в течение 5 сек снова через змеевик, Реакционная смесь содержит примерно О половину тридецилалюминия и половину децена. При 0,01 - 0,1 мм рт. ст. и температуре бани до 120"С отгоняют децен в охлажденный до низких температур приемник, В качестве остатка получают 7500 г тридецилалюминия.5 П р и м е р 3 8 кг продукта синтеза триэтилалюминия со средним числом атомов углерода 5 (содерканне алюминия 12,5%) смешивают с 25 кг ц-октадецена, пропускают через нагретый до 320 С медный змеевик в течение 5 сек. О В этом случае продуктом реакции являетсяРедактор Л. К. Ушакова Заказ 1490/18 Тираж 585 Подписное Ц 1.111 ЕПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Сапунова, 2 Типография, пр,смесь веществ в равновесной системе, в которой, наряду со свободным октадеценом, находятся также неизмененные низшие алкилыалюминия, октадецил алюминия и соответствующие продукту синтеза олефины, В вакуумена, бане, продукт реакции нагревают до 100"С,после чего получают около 2,2 кг дистиллата,.,осрЭЫщего из смеси алифатических а-олефинов с числом атомов углерода 4 - 10. Остатоквторично пропускают через нагретый змеевик,в случае: необходимости эту операцию повторяют три раза. В непрерывном пленочном выпарйбВ аппарате при 0,01 мм рт. ст. реакционный продукт по возможности полностью освобождают от летучих продуктов, причем температуру повышают до 150 С. Получают 7 кготщепленных олефинов и около 26 кг триоктадецила алюминия с содержанием алюминия3,5%.Дистиллят разделяют на следующие фракции: бутеноколо 990 г, гексеноколо 1560 г,октеноколо 1620 г, деценоколо 1400 г,додеценоколо 850 г, тетрадеценоколо450 г, гексадеценоколо 210 г,Пр имер 4. 3,8 кг продукта синтеза хлористого дипропилена алюминия со средним числом атомов углерода 9,5 обрабатывают этилеиом под давлением 10 атм. Продукт синтезасодержит 20 о, соответствующего триалкилалюминия, служившего в качестве катализатора в процессе синтеза. Температура 280"С,время обработки 0,8 сек, молярное соотношение продукта синтеза и этилена 1: 100,При разложении с этилгексаном из алкилалюминия получают 807 в газа от теоретическивозможного количества. Газ содержит 98",.,этана и 2 оо бутана.Отщепленные олефины имеют следующи йсостав (в мол. ",(,):С;10, Ст 18, С,20, Стт 15, С,з 13, С,;7, С,т 4.Получают 3000 г олефинов (вместо рассчитанных 3160 г).Г 1 р и м е р 5. Аналогично описанному в примере 4 проводят опыт с продуктом, состоящимиз 10,;, триалкилалюминия - А 1 Ка и из 907 обутоксидиалкилалюминия - СаНвОА 1 К, где 5 10 15 20 25 30 К - алкиловые радикалы со средним числом атомов углерода 9,5, Температура 280 С, давление этилена 10 атм, ежечасно подают 2 кг продукта (всего 3,9 кг), время обработки 0 8 сек.Выделяют 4,5 кг продукта реакции, из которого при разложении с этнлгексанолом по. лучают 83 "/, газа от теоретически возможного количества, Газ содержит 97/о этапа и 3/о бутана,Отщепленные олефины имеют следующий состав (в мол, Я,):С;,10, Ст 18, С,20, Ст 15, Ста 13, Св 7, Стт 4, Получают 2850 г олефинов (вместо рассчитанных 2900 г),П р и м е р 6, 1,82 кг тиизобутилбора подвергают замещению с 14 кг деценапри рабочем давлении около 1 атм и сроке пребывания около 1 сек при 300 С. Получают 13 кг изобутилена и 14,5 кг смеси деценаи алкилов бора, После отделения освободившегося изобутилена жидкость снова пропускают через реактор в тех же условиях. При этом получают остаточные 0,28 кг изобутилена. В результате перегонки при уменьшенном давлении бесцветная жидкость освобождается от избыточного децена. Всего получают 4;2 кг тридекила бора (содержание 2,5" ,по методу бензоперкислоты) . 1. Способ получения алюминийалкилов или боралкилов взаимодействием алюминийалки. лов с олефинами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента продуктов, в качестве исходных соединений применяют алюминий- или боралкилы, содержащие в алкильных группах минимум два атома углерода и олефины с числом угле. родных атомов, соответствующим числу атомов углерода в целевых соединениях, и процесс ведут при температуре 200 - 340 С под давлением 1 в 2 атм,2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 280 - 320 С,