Способ одновременного получения хлорангидридор

195389 ОПИСАНИЕизовеетенияК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(72 (088.8) 1 риоритетОпубликовано 12.1 Ъ.1967. Комитет по деламзобретений и открытийпри Совете МинистровСССР ллетень К та опубликования описания 15 Х 1.19 б Ав горыизобретения Ино Густав Ренкгофранцы Вольфганг Вольфе публика Германииная фирмаерке Виттен: публика Германии витель Иностран Хемише В едеративная РеПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОРМОНОЭФИРОВ ИЗОФТАЛЕВОЙ И ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТИ ХЛОРАНГИДРИДА ХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЪ Хлорацгидриды моноэфиров терефталевой и изофталевой кислот служат полупродуктами для изготовления поликонденсационцых пластмассс.Известен способ получения хлорангидридов моноэфиров ароматических дикарбоновых кислот с хлористым тионилом. Однако при этом способе получают низкий выход целевого продукта.Предлагаемый способ получения хлорангидридов моцоэфиров дикарбоцовых кислот основан на использовании в качестве исходных веществ для синтеза хлорангидридов моноэфиров ароматических дикарбоновых кислот ц их в ядро замещеццых галоидопроизводных эфиров толуиловой кислоты и ее галоидопроизводных, что позволяет увеличить выход целевых продуктов. Спосоо заключается в том, что эфир толуиловой кислоты обрабатывают хлором при нагревании до 180 в 2 С ц освещении до хлор- ангидрида трихлорметцлбензойной кислоты. Полученный хлорангидрид реакцией с метиловым спиртом переводят в метиловый эфир трихлорметилбензойной кислоты, который затем подвергают реакции обменного разложения с хлоруксусными кислотами в присутствии сублцмироваццого РеСз при температуре 100 - 130 С. Выход хлорангидридов моноэфиров дикарбоновых кислот достигает 90 о 7 о. Выход снижается, если вместо метилового эфира берут со.ответственно этиловый, пропиловый и другие 5 эфиры толуиловой кислоты.Описываемым способом можно получитьтакже замещецные в ядро галоидопроизводные хлорангидриды моноэфиров дикарбоновых кислот, если в качестве исходных веществ ис пользовать хлорзамещенные в ядро трихлорметилбецзойные кислоты.Пример 1. 1050 вес. ч. метилового эфирапаратолуиловой кислоты хлорируют при 180 -- 200 С, облучая лампой в 500 вт до тех пор, по.15 ка не наступит постоянство веса и не будетустановлено, что в отходящих газах не содержится больше хлора и водорода, Полученный хлорид трихлор метил бензойной кислоты (т. кип. 156 - 157,5 С, омыляемый хлор 20 55,15) при охлаждении до 30 - 40 С вкапывают в 2500 об. ч. метанола, после этого смесь размешивают еще 2 час при 50 С и затем метанол полностью выпаривают. 1540 вес. ч. сырого метилового эфира паратрихлорметилбец зойной кислоты 187,(, по отношению к взятому метиловому эфиру толуиловой кислоты) с 547 вес. ч, свежеперегцанной безводной монохлоруксусной кислоты и 0.75 вес, ч. сублцмированцого треххлористого железа нагревают в 30 течение ппиблпзцтельно 2 час до 100 - 120 СКоррсктор О. Ь. Тгорин,Редактор 1. П. Ларина Заказ 1912/19 Тираж 535 1 Одписное111 11. Козптста гО дс,", ОврсппйОткрытп прп Совстс Министров .,ССРМоск га, Центр, пр. Ссрова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, Р до тех пор, пока не прекратится н ач а вц сес 51 сразу же бурное выделение хлорводорода. 1 еакционную смесь перегоняют затем с добавкой 1 вес. ч. диэтиламида лауриновой кислоты в качестве стабилизатора, причем сначала перегоняют при атмосферном давлении и температуре 102 в 1 С 618 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты (90 о от теории), а затем в вакууме при 13 мм От. ст. Получают 1090 вес. ч. хлора 11 гидрида метилового эфиры 1 О терефталевой кислоты (т. кип. 146 - 148 С, т. пл. 52 - 54 С, омыляемый хлор 18,0,), 1 то составлЯет 90,5 ого от теоРетического по отпошеншо к эфиру трихлорметилбензойпой кислоты. 15П р им ер 2. 253,5 вес. ч. метилового эфира трихлорметилбензойной кислоты (полученной из метилового эфира монотолуиловой кислоты аналогично примеру 1), 163,5 вес. ч. трихлоруксусной кислоты и 0,1 вес. ч. треххлористого 20 железа нагревают до 120 - 130 С до тех пор, пока пе прекратится начавшееся сразу же бурное выделение хлорводорода, т. е. приблизительно 1,5 час. При перегонке реакционной смеси с добавкой 0,2 вес. ч. диэтиламида лау риновой кислоты получают вначале при темпе ратуре 118 - 120 С и 760 лгм рт. ст. 166 вес. ч. (91 ого от теории) хлорапгидрида трихлоруксусной кислоты, затем при перегонке в вакууме при 16 мм рт. ст. и 151 - 153 С 177 вес. ч. ЗО хлорангидрида метилового эфира изофталевой кислоты (т. пл. 15 С, число омыления 851), что соответствует 89% теории,П р имер 3, 288 вес. ч. метилового эфира па 1 захлорг 1 егнлбензойной кислоты со 129 гсс. 1. дихлоруксусной кислоты и 0,3 вес. ч. сублими. рованного треххлористого железа нагреваот до 100 в 1 С до окончания выделения хлор- водорода. Затем посредством перегонки при атмосферном давлении выделяют 139 вес. ч. хлорангидрида дихлоруксусной кислоты (95;, от теории), после этого перегонкой под вакуумом получают 181 вес. ч. (78% от теории) хлорангидрида метилового эфира 4-хлоризофталевой кислоты (т. кип. 178 - 180 С). Слуакащий исходным материалом метиловый эфир парахлормонотрихлорметилбензойной кислоты получают посредством хлорирования метилового эфира парахлормонотолуиловой кислоты при 180"-С с облучением и нагреванием кипящего при 184 - 186 С и 22 мм рт, ст. хлорангидрида парахлормонотолуиловой кислоты с метанолом. Для обменного разложения с хлоруксусной кислотой применя 1 от оставшийся после выпаривания избыточного метанола сырой метиловый эфир. Предмет из о бр етени яСпособ одновременного получения хлорангидридов моноэфиров изофталевой и терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной кислоты, отличающийся тем, что на метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты действуют хлоруксусной кислотой в присутствии кислого катализатора, например ГеС 11, при тем. пературе до 130 С.