190879

О П И С А Н И Е 9 О 879ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикг УФ" авт, свидетельстваависимо 1 Заявлсно 10.Х 11.1965 ( 1041884/23-4)с присосдпнеписм заявкиПриоритетОпубликовано 14.1.1967. Бюллетень3 л. 12 о, 5/09 МПК СО Комитет по делам тий изобретений и отк при Совете МикисСССР(088.8) ата опубликования описапия 14.111.19 л Ф 1 Е.т;, ,пс.С. Т. Мещеряков, Л. А. Иванова и Н, Г. Маркина 11 Научно-исследовательский институт синтетических спирт в и органических продуктовАвторыизоб 1 етеи 117Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРО ИЦЕРИН Известеп спосос иолучешгя мопоэфировглицерина, заключгиощпйся в том, что эпихлоргидрип или окись олефпиа и спирт прпмоляриом соотиошепип нагревают при температуре до 100 С в присутствии 0,001 - 0,1 лтоль 5хлорной кислоты а 1 моль эпоксида, реакционную массу обрабатывают иоиообмеинойсмелой, копеч 1 плй продукт выделяют ректпфикацией,Предложено в качестве эпоксида использовать глицидол, хл 017 пу 10 1,пелоту орать В количестве 10-о- - 10 т з моль ыа 1 моль эпоксида,процесс вести при оптимальной температуре50 в 1 С. Такой способ позволяет упростит .процесс, 15П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с магнитной мешалкой, термометром и капельпой воронкой помещают 300,6 г (5,1 моль) аллило.вого спирта и 0,44 г 1%-иого раствора хлорной кислоты в аллиловом спирте, Содержимое колбы нагревают до кипения и в течение10 мин по каплям добавля 1 от 38 6 г(0,511 г моль) глицидола. Кипячение продолжают еще 1,5 час до полной конверсииглицидола. Смесь охлаждают и нейтрализу 1 от 2530%-ным водным ХаОП, Молярные соотпошсния реагентов в исходиой реакцпо 1 шой смесисоставляют: спирт в глицидо 10: 1 и катализатор в глицид 0,000085: 1. Получают 54,2 г(0,400 моль) 98%-иого мооаллилового эфира 30 г.7 ицерипа с т. кип, 98,5 в 1 С, по 1,4631, выход по глицидолу 79 /о.П р и м е р 2. Реакцию проводят в тех же услоьиях, что и в примере 1, для чего беруг 375,4 г ,6,45 лтоль) аллилового спирта, 23,9 г (0,323 г лтоль) глицпдола и 0,0000463 г. эк , в расчете иа 100%-иую НСО,. Реакция продолжается 1 чос, Соотношение катализатор.1 к глицицолу в реакционной смеси составляег 0,00011: 1. Выдел яют 36,9 г (0,27 лоло) моноаллиловых эфиров глицерина с выходо 1 83,6% на глицидол.Пример 3. Смешиьзют 158,6 г (4,01 лтоль) метанола и 0,0043 г НС 04 в расчете на 100%- пую (0,000043 г экв) . Смесь доводят до кипения (64 С) и добавляют 29,6 г (0,400 11 о.ть глицидо.7 а (соотношение катализатора к глпцидолу 0,00011: 1). Через 2 час кппячеппя с обратным холодильником глицпдол прореагирует полностью. Смесь охлаждают, нейтрализуют, отгоняют в вакууме непрореагировавший спирт. При остаточном давлеиш 1 4 млт рт. ст. выделяют 34,4 г (0,324 моль) фракции с т. кип. 91 - 98 С мопометпловых20эфиров глицерпа, по 1,4452, выход эфира пз глицидол 8 о/оП р и м е р 4, В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капель 11 ой воронкой помещают 157,4 г190879 Предмет изобретия Составитель А. АкимоваРедактор Т. М. Каранова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Е. Гришинаи Г. Е. Опарина Заказ 201/7 Тираж 535 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2(0,993 моль) и, децилового спирта и 0,024 г НС 10, в расчете а 100%-ную (0,00024 г экв). Смесь нагревают до 11 ОС и по каплям при перемешивании добавляют 21,6 г (0,292 моль) глицпдола. Смесь нагревают при 110 - 115 С 3 час до полной конверсии глицидола, охлаждают и нейтрализуют. В вакууме при 3 мм рт. ст. выделяют фракцию с т. кип. 85 - 89 С непрореагировавшего спирта. Кубовый остаток охлаждают, выпавшие кристаллы отасывают и получают 52 г (0,224 моль) н. децилового эфира глицерина с т. пл. +28 С, содержащего Збо/о сс-изомера, выход эфира на глицидол 77(. П р и м е р 5. Реакцию проводят в условиях, описанных в примере 4, со 100,1 г (1,9 моль) циклогексанола, 0,009 г НС 10 в расчете на 100 о/,-ную (0,0009 г экв) и 12,9 г (0,174 моль) глицидола, Через 4 час смесь охлаждают, нейтрализуют и разгоняют при остаточном давлении 3 мм рт. ст. Выделяют 19,5 г (0,112 моль) моноциклогексилового эфира глицерина с т. кип, 128 - 132 С, по 1,4783 с выходом на глицидол 65 о/о (в литературе не описан),П р и м е р 6. Опыт проводят в условиях,описанных в примере 4, с 204,9 г (1,89 моль) бензилового спирта, 0,025 г НС 10 в расчете на 100 фо -ную (0,00025 г экв) и 34,3 г 5 (0,462 моль) глицидола. Через 1 час смесь охлыкдают и нейтрализуют. Выделено 43,4 г(0,238 моль) бензилового эфира глицерина с т. кип. 160 - 170 С при 2 мм рт. ст. по 1,5343,выход 527 о на глицидол,1015 1. Способ получения моноэфиров глицерина из эпоксисоединений и спиртов при нагревании в присутствии хлорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве эпоксисоединения применяют 20 глицидол. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтохлорную кислоту берут в количестве 10 о -10 а моль на 1 моль глицидола.25 3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при 50 - 120 С.