Способ получения алкилтиондихлорфосфатоб

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависи от авт. свидетельства4.Х.1963 ( 862881/23-4) 2 о, 26/01 Заявлено нением заявкирисое риоритет итет по делам ткрытий зобрет убликовано 20.Х.та опубликования 6. Бюллетеньписания 7,Х 11.19 при Совете Мииистро СССР. Доцев К, Близнюк, П. С. Хохлов итель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТ ФОСФАТОВ СвНСвОРЯ.Вычислено, %: С 1 32,12; З 1Пример 2. Изоа милф о с ф а т. Получают аналоги5 тиохлорокиси фосфора и 0,1амилового спирта в прнсутстакрилонитрила; выход 80 в/о,( мм рт. ст.); 44 о 1,1895; пнайдено 52,88; вычислено 52,91Найдено, ): С 131,84; Я 14,52С, Н 11 С 1.0 Р Я.Вычислено, %: С 1 32,12; 3 1Г 1 р и м е р 3. н- Г е к с и л тф о с ф а т. Получают аналогичтиохлорокиси фосфора, 0,115 глового спирта и 0,15 г мольвыход 86%; т. кип. 89 - 90 С (1,1675; п 1,4824; МКовычислено 57,52.Найдено, %: 3,41СвН,аС 1 вОР 8Вычислено, о Б 1 получение алкилтиондихлорфосимодействием тиотреххлористого спиртами в присутствии азота. ен для получения низших алкилосфатов, но неприменим для вы. ших гомологов.получения высших алкилтиондив предложен способ, заключаюм, что тиотреххлористый фосфор взаимодействию со спиртами в акцептора хлористого водорода, крилонитрила. Выход конечных ставляет 80 - 90%.н-А м и л т и о н д и х л о р ф о сси 0,1 г моль тиохлорокиси фос моль стабилизированного гидрорилонитрила при перемешиваниив течение 1 час 0,12 г моль спирта, поддерживая температуЗатем смесь нагревают с перемери 45 - 55 С в течение 6 час, обя небольшой осадок твердого тфильтровывают и фракционной тделяют р-хлорпропионитрил (выи-амилтнондихлорфосфат; выход74 - 75 С (1 мм рт. ст,); 64 о 1,4845; МК найдено 53,08; вы тно вза соИзвесфатовфосфораСпособ удобтиондихлорфделения высС цельюхлор фосфатощийся в топодвергаютприсутствиинапример апродуктов со 4,47.тиондихтно из 0,1 г15 г мольвии 0,15 гт. кип, 69 -1 4811 лор моль изояоль 70"С МК 4,47.иондихлорно из 0,1 г мольмоль и-гексиакрилонитрила;1,5 люлю рт. ст.); таидено 57 41 С 130,05; Ь 1 /в С 1 30,25; Пример 4. и ф о сф ат. Получаюттиохлорокиси фосфо лового спирта и 0,15 той разницей, что р смешения реагентов 30 в течение 10 час; в Октилтиондихлораналогично из 0,1 г моль а, 0,115 г моль и-октиг моль акрилонитрила с еакционную массу после нагревают при 5 - 55 С ыход 81 в/о; т. кип. 110 -,90; Я 14,32. Пример 1фат, К смефора и 0,2 гхиноном акприбавляюти-амиловогору 30 - 40 С.шиванием празовавшийсг родукта оразгонкой вьход 90%) и85%; т. кип1,1920; прочислено 52,9Найдено,МПК С 07УДК 547.27118.07(088.8)3115 С (1 мм рт. сг.); с 14 1,1146; и1,4755,МКр найдено 66,46; вычислено 66,80.Найдено, %; С 126,78; 8 12,71,СвН 1 тС 1 аОРЯ.Вычислено, в/: С 1 26,99; Я 12,17.Пример 5, нДецилтиондихлорф осфат. Получают с выходом 80 в/в аналогично вышеописанному из 0,05 гмоль тиохлорокиси фосфора, 0,057 г моль н-децилового спирта и 0,1 г моль акрилонитрила; т. кип. 140 - 142 С (1 мм рт. ст,); до 1,0610; п 2 ро 1,4730; МКр найдено 76,93, вычислено 76,09.Найдено, в/о: С 124,75; Я 10,71.С 1 вНвС 1,0 РЯ.Вычислено, %: С 1 24,40; 5 10,99.Пример 6. Циклогексилтиондих л о р ф о с ф а т. Получают с выходом 80,5% в условиях синтеза н-октилтиондихлорфосфата из 0,1 г моль тиохлорокиси фосфора, 0,115 г моль циклогексанола и 0,15 г моль акрилонитрила; т. кип. 92 - 94 С (1,5 мм рт. ст.); с 14 1 2898 11 р 1 5168 МКр найдено 54,61, вычислено 55,31.Найдено, %: С 1 30,18; Я 13,61.СвН 11 С 1 в ОРЗ.Вычислено, в/в: С 1 30,47; Я 13,73.Пример 7. Этоксиэтилтиондих л о р ф ос ф а т. К смеси 0,1 г моль тиохлорокиси фосфора и 0,2 гмоль акрилонитрила прибавляют в течение 1 час при перемешива 187786 нии и температуре 60 - 70 С 0,115 г мольэтилцеллозольва и реакционную массу нагревают при 75 - 80 С в течение 6 час.Продукт выделяют фракционной разгонкой;выход 80 в/в; т, кип, 85 - 86 С (1 мм рт. ст.);с 1 1 29741 пр 1 48681 МКр найдено 49,38,вычислено 49,00.Найдено, %: С 1 31,69; 5 14,51.С 4 Н 9 С 12023 Р.Вычислено, %; С 1 31,83; 8 14,35.П р и м е р. 8. н-Ь у т о к с и э т и л т и о н д ихлорфосф ат. Получают с выходом 76% вусловиях синтеза этоксиэтилтиондихлорфосфата из 0,1 г моль тиохлорокиси фосфора,0,115 г моль н-бутилцеллозольва и 0,2 г мольакрилонитрила; т. кип. 95 - 96 С (1 ммрт. ст.); д 4 о 1,2224; ио 1,478; МК найдено58,19; вычислено 58,21.Найдено, в/,: С 128,06; Я 12,88.С,НиС 1 вО,РЬ.Вычислено, %: С 1 28,28; Я 12,75.Получаемые соединения можно использовать в качестве полупродуктов синтеза пестицидов и других физиологически активных соединений,Предмет изобретенияСпособ получения алкилтиондихлорфосфаЗ 0 тов взаимодействием тиохлорокиси фосфорасо спиртами, отличающийся тем, что, с целью получения высших алкилтиондихлорфосфатов, процесс проводят в присутствии акцептора хлористого водорода, например акрилонитри ла.Составитель И, Спешилова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л, К. Ткаченко Корректоры; Е. Д. Курдюмова и О. Б, Тюрина Заказ 3545/1 Тираж 750 Формат бум. бОК 90/8 Объем 0,1 б изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2