Способ получения фосфорсодержащего катионита

Союз Советских Социалистических Республик.Ч.1964 ( 902763/23-5 аявлено рисоединением заявкиМПК С ОЫ С 08 й УДК 678,85:661.183.123,2Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров СССРиоритет Опубл иков Дата опуб.1 Х.1966 кования описани я .г. ц тл дц цкайве,. . ЙУ"0 У 11: р,Авторыизобретени я Ю, А, Лейкин, А, Б, Даванков, В, В, Коршак, Ти Л. М, СергееваЗаявитель Московский химико-технологический институт им,ГО КАТИОН ИТ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фОСФОРСО Известно получение фосфорсодержащих катионитов с двумя ступенями диссоциации путем сополимеризации различных производныхядернозамещенной стирилфосфиновой кислоты и сшивающих агентов с последующим кислотным гидролизом сополимера. СОЕ такихкатионитов по 0,1 и. раствору КОН 10,4 -10,6 мг экв/г.Эти катиониты с двумя ступенями диссоциации прочно связывают поливалентные ионы, а также расщепляют нейтральные соли засчет первой сильнокислотной ступени диссоциации,Несмотря на высокие комплексообразующие свойства катиониты невозможно применять в качестве хроматографических материалов, ввиду неравноценности двух функциональных групп,С целью получения монофункциональногофосфорсодержащего катионита предлагается 20способ, состоящий в сополимеризации различных диэфиров ядернозамещенной стирилфосфиновой кислоты и сшивающих агентов с последующим селективным омылением однойэфирной группы в щелочной среде. У выделенного таким образом фосфорсодержащегокатионита в кислотной группе - Р(0) (ОН),одна гидроксильная группа замещена алко.ксигруппой - Р(0) (ОН) (ОК). Наличие ал.коксигруппы значительно снижает константу 30 диссоциации полученных смол - от 9 10 а до 9 10-, в зависимости от длины и строения алкильного радикала в алкоксигруппе. Начиная с пропилового эфира и выше смолы не расщепляют нейтральных солей, но не теряют свои комплексообразующие свойства к тяжелым металлам. Синтезированные катиониты, по сравнению с обычными фосфорсодержащими катионитами, обладают такой же комплексообразующей способностью по форильной связи, но лишены присущей обычным сильно- кислым катионитам универсальности.П р и м е р 1. Для синтеза диэфиров стирилфосфиновой кислоты используют продукт термического дегидрохлорирования хлорэтилфенилфосфиновой кислоты с содержанием винильного производного 96 - 98%. Синтез гроводят в присутствии триэтиламина (2 моль) с абсолютными спиртами (2 моль) в растворе бензола или диэтилового эфира при добавлении раствора дихлорангидрида (1 моль) в том же растворителе,Гранульную сополимеризацию проводят при следующем соотношении- компонентов:100 вес. ч. 1,5/,-ного водного раствора по. ливинилового спирта;15 вес. ч. диэтилового эфира; пс 1,5253, ас 1,1060; непредельность 97 в 10;0,3 вес. ч. дивинилбензола (96%);Корректоры: О, Ь. Тюрина и С. Н, Соколова Заказ 242815 Тираж 850 Формат бум. 00 р,91"/а убьем 0,13 нзд. л. ПодписноеЦ 11 И;1111 Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, нр. Серова, и 4 Типография, пр. Сапунова, 2 0,3 вес. ч. перекиси бензоила (активность 97% ).Растворяют перекись бензоила в мономе. рах и проводят сополимеризацию по обычной методике в полимеризационном цилиндре с трапецеидальной мешалкой. Смесь выдержигают при 70 С 1 час; при 80 и 90 С 2 час.Полученные гранулы промывают спиртом и экстрагируют хлороформом для удаления нерастворимой фракции (2 - 7%). Выход 93 - 98%, считая на исходные мономеры. Щелочной гидролиз проводят в автоклаве при 190 С 10%-ным водным раствором КОН в течение 8 час. При этом на 1 вес. ч. полимера берут 100 вес. ч. водного раствора КОН.Далее полученную смолу промывают спиртом и регенеруют 5%-ным водным раствором соляной кислоты, затем сушат и определяют емкость, набухаемость и константы диссоциации обычным методом: СОЕ по 0,1 н. КОН 4,28 мгэкв/г (теоретически возможная величина 4,57), йасыпной вес 0,596, набухание з воде 167%; СаНвОН 172%; СНзОН (Н-форма) 201%; константа диссоциации 2,82 10 в . П р и и е р 2, Дибутиловый эфир стирилфосфиновой Кислоты сополимеризуют с дивинилбензолом и проводят щелочной гидролиз согласно примеру 1. Получают иопообменник со следующими показателями; СОЕ по 0,1 н, КОН 3,92 мг экв/г(теоретическая величина 4,03); насыпной вес0,536; набухание в воде (Н-форма) 152 вв;з константа диссоциации 7,05 10-4.П р и м е р 3, Дигексиловый эфир стирилфосфиновой кислоты сополимеризуют с дивинилбепзолом и проводят щелочной гидролизсогласно примеру 1.Т 0 Получают ион ообменник со следующимипоказателями: СОЕ по О 1 н. КОН 3,11л 4 г экв/г (теоретически 3,73); насыпной вес0,487; набухание в воде (Н-форма) 140%; константа диссоциации 7,92 10 а.15 Кажущиеся константы диссоциации синтезированных смол лежат в пределах 2,92 10 а- 7, 92 10 - з, в то время как для арилфосфиновых кислот константы равны 10 - а и 10 - -, адля сульфосмол 1 О - -,20Предмет изобретенияСпособ получения фосфорсодержащего катионита сополимеризацией различных диэфиров ядернозамещенной стирилфосфиновой ки 25 слоты и сшивающих агентов с дальнейшимгидролизом сополимера, отличающицся тем,что, с целью получения селективного катиони 1 а с одной ступенью диссоциации, гидролизведут в щелочной среде.