184448

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистический РеспубликЗависимое от авт, свидетельства65 ( 1002108/23 Кл. 39 с, 16 явлено 1 аявкирисоедннени 1 ПК С 0 риорите Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР( 678 67444852 (088.8) Бюллетень15 Опубликовано 21,71.196 ата опубликования описания 26.1 Х.1966. Виноградова, В. В, Коршак, Ю. И. Корзенева и Авторыизобретею 11 А тЫАлымо.вач,Ж%.".ЫТ. и емеитоорганических соединений АН С аявитель стит НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ ЛУЧ ОС Известен способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации ненасыщенных кислот (или их ангидридов), например малеиновой, фумаровой, с двухатомными спиртами 1 этиленгликолем, диэтиленгликолем) .Известные ненасыщенные полиэфиры наряду с ценными свойствами имеют и ряд недостатков, таких как низкая термостойкость, недостаточная водостойкость, часто плохая совместимость с виниловыми и другими мономерами, способными к сополимеризации,По предложенному способу в качестве двух- атомных спиртов при синтезе ненасыщенных полиэфиров предлагается использовать продукты взаимодействия окисей алкиленов с резорцином и гидрохиноном, например 1,3- или 1,4- ф, р 1-диоксипропокси) бензол.Применение указанных спиртов позволяет получать химически стойкие ненасыщенные нолиэфиры (однородные и смешанные) с повышенной термостойкостью, пригодные к использованию в качестве связующего для армированных пластиков. Кроме того, благодаря наличию у ароматического ядра простой эфирной связи полимерные цепи таких поли- эфиров отличаются достаточной гибкостью, что обеспечивает им хорошую растворимость и совместимость с мономерами. Отверждают предложенные полиэфиры обычными методами отверждения известных ненасыщенных полиэфиров,П р и и е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода инертного 5 газа, ловушкой для сбора конденсационнойвлаги и обратным холодильником, помещают 22,6 г 1,4- (,-диоксипропокси) бензола, 11,6 г фумаровой кислоты и 0,002 г гидрохинона.Поликонденсацию проводят в расплаве в токе 0 сухого свободного от кислорода азота притемпературе 220 в 2 С до кислотного числа 20 мг КОН/г. Выход полиэфира 26 г, или 87% от теоретического, Продукт реакции представляет собой прозрачную смолу слегка желтого цвета с температурой плавления 51 - 56 С, Полимер хорошо растворим в смеси спирта с бензолом, ацетоне, хлороформе и других органических растворителях, смешивается в широком интервале отношений со 0 стиролом, метилметакрилатом и другими ненасыщенными мономерами.П р и мер 2, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода инертного газа, ловушкой для сбора конденсационной 25 влаги и обратным холодильником, помещают38,7 г 1,3- (, Р-диоксипропокси) бензола, 16,2.фумаровой кислоты, 8,2 г адипиновой кислоты и 0,02 г гидрохинона. Поликонденсацию про.водят в расплаве в токе сухого свободного от 0 кислорода азота при температуре 220 в 2 С184448 Составитель Чурсина Редактор Н. П. Белявская Техред Г, Е. петровская Корректоры: С. Н. Соколова и О. Б. ТюринаЗаказ 2428/17 Тираж 850 Формат бум, 60)(90/а Обьем 0,16 изд. л, Подписное11 НИИГГИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 до кислотного числа 20 лг КОН/г. Продукт предсталяет собой прозрачную, красноватого оттенка смолу с температурой плавления 46 -- 50 С; выход 48,5 г, или 90% от теоретическо. го; полнэфир хорошо растворяется в различных органических растворителях и ненасыщенных мономерах.П р и м е р 3, Полиэфир получают аналогично описанному в примерах 1 и 2 из 22,6 г 1,4- (3, (1-диоксипропокси) бензола, 7,8 г фумаровой кислоты, 5,48 г изофталевой кислоты и 0,01 г гидрохинопа, Реакцию проводят при температуре 210 С до достижения кислотного числа 25 лг КОН/г, Выход полиэфира составил 80 о/о от теоретического, Полиэфир представляет собой прозрачную смолу светло-коричневого цвета с температурой плавления 60 - 63 С, хорошо растворяющуюся в различных органических растворителях и ненасыщенных мономерах.П р и м е р 4. Полиэфир примера 1 растворяют в стироле в весовом соотношении 1: 1 и отверждают при комнатной температуре в присутствии бо/, гидроперекиси изопропилбензола и 8 о/о 10%-ного стирольного раствора нафтената кобальта. Отвержденный продукт обладает следующими характеристиками: удельная ударная вязкость 7 кг сл/сма, прочность на изгиб 1300 кг/см-, водопоглощение за 24 час 0,097 о, привес образца за сутки составлЯет в 0,1 н. КаОН 0,2 о/о, в 50 о/,-ной МаОН 0,2%, в 0,1 н. На 50 0,4". Полимер не плавится, образец диаметром 4 мм под нагрузкой 100 г не деформировался до температуры 360 С,П р и м е р 5. Полиэфир примера 2 совмещают со стиролом в весовом соотношении 1:1 и отверждают в присутствии 1 о/, перекиси бензоила при следующем режиме: 2 час при 60 С, 2 час при 80 С, 2 час при 100 С и 6 час при 120 С. Отвержденный продукт имеет следующие характеристики: удельная ударная язкость 9 кг сл/см-, прочность на изгиб 300 кг/см-, водопоглощенне за 24 час 0,06"/о, за 21 сутки О,Зо/,; привес образца за сутки составляет в 0,1 н. ХаОН 0,1%, в 50/о-ной 5 ХаОН 0,4 о/о, в 0,1 н. НаЯО, 0,2%. ОбРазец диаметром 4 мм под нагрузкой 100 г не деформировался до температуры 350 С.П р и м е р 6. Полиэфир, полученный из 1,3(3, Д-диоксипропокси) -бензола и фумаровой 10 кислоты по методике, описанной в примере 1и имеющий кислотное число 20 мг КОН/г, совмещают с акрилонитрилом в весовом соотношении 1:1 и отверждают в присутствиибо/, гидроперекиси кумола и 8 о 10%-ного сти рольного раствора нафтената кобальта прикомнатной температуре. Отвержденный продукт представляет собой неплавкое нерастворимое вещество, Удельная ударная вязкость 4 кг см/сма, прочность на изгиб 1300 кг/сла.20 Пример 7. Полиэфир примера 6 раство.ряют в метакриловом эфире ортоаллилфенола, (взят в весовом соотношении 1:1) и отверждают в присутствии 0,3 о/, перекиси третичного бутила и 0,7 о/о перекиси бензоила по 25 режиму примера 5. Отвержденный продуктпредставляет собой неплавкое и нерастворимое вещество. Удельная ударная вязкость 6 кг см/сл-, прочность на изгиб 1400 кг/см-. 30 Предмет изобретения Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенных кислот (или их ангидридов) с двухатомными 35 спиртами, отличающийся тем, что, с цельюрасширения ассортимента ненасыщенных по.лиэфиров и повышения их термостойкости и химической стойкости, в качестве двухатомных спиртов применяют продукты взаимодей ствия окисей алкиленов с резорцином и гидрохиноном, например 1,3-или 1,4-(рз-диоксипропокси) бензол,