Способ получения 3, 4-эпоксисульфолана

183766 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соввтскил Социвлистическил РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 07.Ч.1965 ( 1021787(23-4) Кл 12 Ч рисоединением ваяв ПК СО ПриоритетОпубликовано 09.И.1966. Комитет по делом зобретений и открытий4 .7,й.07 летеньи Совете Министр СССР6 б ЛЬФОЛАНА СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ЭПОК 5,17; Я 20,57.Н 5,30; 5 21,07 Способ получения 3,4-эпоксисульфолана действием на сульфолен30,-ной перекисью водорода в 98%-ной муравьиной кислоте при температуре до 50 С известен. Выход 3,4-эпоксисульфолана при этом составляет 300,Чтобы увеличить выход целевого продукта, сульфоленобрабатывают 30 - 60%-ной перекисью водорода совместно с нитрилами в водно-спиртовой среде при рН- 9, Выход продукта 50 - 6000,П р и и е р 1. В реактор, снабженный механической мешалкой. обратным холодильником, термометром, капельной воронкой для ввода щелочи и электродами для замера рН- среды, загружают 5,9 г (0,05 М) сульфолена, 30 смз метилового (этилового) спирта, 6,4 г (0,0625 М) бензонитрила, 15,3 г перекиси водорода 31,5,-ной концентрации и 1,2 см" 0.,1 М водного раствора КН.РО, (МазНРО,), Содержимое реактора, перемешивая, нагревают при 45 - 50 С 3 час, рН среды 8,5- 0,5 поддерживают добавлением 0,5 К КОН (ХаОЮ. По ходу опыта через каждый час выделяют образующийся 3,4-эпоксисульфолан охлаждением реакцион 11 ой масс до 0 С и последу 1 ощих 1 фильтрованием выпавшего осадка. Всего за опыт получают 3,2 г 3,4-эпоксисульфолана с т. пл. 156 - 157,5 С. Выход - 48% от теор. на исходный сульфолен. После перекристаллизации полученный продукт имеет т. пл. 159,5 - 160 С (по литературным данным 159,5 - 160 С).С Н Озя.Найдено, %: С 35,7; 35,97; 1-1 4,58; 4,81;23 88. 24 18Вычислено, 0.; С 35,82; Н 4,47; 5 23,89.В ИК-спектре имеются частоты поглоще 0 1,111 я при 608, 695, 727, 830. 870, 890, 980, 1028,1074, 1125, 1140, 1230, 1255, 1304 и 1398 см - 1.Т, пл, пробы смешения полученного продукта с 3,4-эпоксисульфолацом, полученнымвстречным синтезом, 159,5 - 160 С,5 Дополшлтельным подтверждением структуры 3,4-эпоксисульфола на для полученногопродукта служит гидролиз его до тра 11 ссульфолан,4-диола, для чего смесь 3,5 г (0,026 М)3,4-эпоксисульфолана, 54 смз 24%-ной переки 0 сц водорода и 2 смз 30%-ной хлорной кислоты нагревают с обратным холодильником при100 Г б час. Затем воду отгоняют при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 3,5 г транс 5 сульфолан,4-диола, имеющего т. пл, 160 -160,5 С (по литературным данным 159 -Заказ 2407/2 Тираж 676 Формат бум. 60 К 90/8 Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примсру 1 с тем отличием, что 3,4-эпоксисульфолан выделяют после завершения реакции через 3 час, Для реакции берут 5,9 г (0,05 М) сульфолена-З, 30 смз метилового спирта, 6,4 г (0,0625 М) бензонитрила, 15,3 г 31,5/-ной перекиси водорода и 1,2 см 0,1 М раствора КНвРО,. Получают 2,8 г (выход 42 о/о) 3,4-эпоксисульфолана.П р и м е р 3. Опыт проводят по описанной в примере 1 методике с тем отличием, что вместо 31,5 о -ной перекиси водорода исполь. зуют перекись 56%-ной концентрации, Для реакции берут 5,9 г (0,05 М) сульфолена-З, 30 смз метанола, 6,4 г (0,0625 М) бензонитрила, 8,2 г 56-ной перекиси водорода и 1,2 сма 0,1 М раствора Ха.НРО 4. Получают 3 г (выход 45) 3,4-эпоксисульфолана. П р и м е р 4. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1, с использованием 31,57 о-ной перекиси водорода и соотношением реагентов С,Н,ЯОв: Н.О : С,Н,.-СИ = 1: : 2,7: 2,5. Для реакции берут 5,9 г сульфолена-З, 12,9 г бензонитрила, 15,3 г перекиси водорода, 1,2 смз 0,1 М раствора КНвРО, и 30 сма метилового спирта. Получают 3,4 (выход 51/о) 3,4-эпоксисульфолана. П р и м е р 5. Опыт проводят по методикепримера 1 с соотношением реагентовС,Нв 80: НО.: СвНвСМ=-1: 5,8: 2,5. Для реакции берут 5,9 г сульфолена-З, 12,9 г бензо 5 нитрила, 17,6 г 56%-ной перекиси водорода,1,2 сма 0,1 М раствора КН.РО, и 30 сма метилового спирта, рН среды 8,5+0,5 поддеркивают спиртовым раствором 0,5 Х КОН. Получают 4 г (выход 607 о) 3,4-эпоксисульфо 10 лана.П р и м е р 6. Опыт проводят аналогичнопримеру 1 с тем отличием, что вместо бензонитрила используют акрилонитрил, Для реакции берут 5,9 г сульфолена-З, 7,2 г акрило 15 нитрила, 12,1 г 56"-ной перекиси водорода,1,2 смв 0,1 М раствора КНвРО, и 30 смз ме.тилового спирта. Получают 2,6 г (выход 39",4)3,4-эпоксисульфолана,Предмет изобретенияСпособ получения 3,4-эпоксисульфоланадействием на сульфоленперекисью водорода при температуре до 50 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целево го продукта, применяют 30 - 60/-ную перекись водорода совместно с нитрилами кислот и процесс ведут в водно-спиртовой среде при р Н- 9.