Способ получения ароматических n-(a-фehилэtил)amиhob

Соигв Совотскик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт, свидетельства56023-4 аявлено 1711 г.1964 ( Кл. 12 г 1,9 рисоедипением заявкириоритет Комит еламткрытий изобретении и опри Совете МиниСССР 1.1966. Бюллетень14 Опубликовано 09 Дата опубликования описания 25.ИП, 1 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ М-(а-ФЕНИЛЭТИЛ)АМИНОВ- (а-фе ом чт 3000 об/лгин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка помещают 31 г (0,258 г мо,гь) ацетофенона н нагревагот до 150 С, одновременно продувая колбуводородом из баллона, электролизера или газометра, после чего ик;почают мешалку и дополнительно вводят 0,05 г ХпС 1 з и 1 г Ы-Ренея или МСг О., промытого ацетофеноном,Тут же начинают загрузку п-нитро- или гг-пит 10 розодифениламииа порциями по 1 г черезкаждые 5 мин. После загрузки 50 и(0,233 г мо,гь) и-нитродифениламина или46,2 г (0,233 г моль) п-нитрозодифениламинаделают выдержку 10 - 15 лшн. К этому вре 15 мени заканчивается выделение рассчитанного количества воды. Затем реакционную массу прп 50 - 90=С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке, ПрнМО - 100 С (4 лм рт. ст.) отгоняют ацетофе 20 ион, а при 200 в 2 С - Х-фенил-Х-(а-фенилэтил)-гг Йенилендиамин с т. пл. 84,5 С,Выход 96%, считая на п-нитродифениламин, и 94 й, считая на гг-нитрозодифениламин. Продолжительность процесса восстано 25 вительного алкилирования с и-нитродифениламином - 4,5 час, сп-нитрозодифениламином -4 чпс,П р и мер 2. В трехгорлую колбу емкостью250 мл с мешалкой, делающей 300 -30 3000 об/лгггн, термометром и обратным холоСпособ получения ароматических К нилэтил) аминов, заключающийся в т, о ароматические амины алкилируют ацетофе. ионом с одновременной отгонкой реакционной воды, известен. Выделенное основание Шиффа восстанавливают водородом в изопропиловом спирте на катализаторе, состоящем из СгеОз, СО и ВаО при 130 - 150 С и давлении 20 - 40 птм, Выход продукта 75 - 79% от теор,С целью упрощепич технологического процесса, предлагается способ, по которому ароматические нитро- илн с-нитрозосоединения подвергают восстэ.ноиительному алкилированию ацетофеноном и водородом при температуре150 С и атмосферном давлении в присутствии катализатора - смеси %-Ренея и ХпС 12 или МСг Оз и ХпС 1. с одновременной отгонкой реакциошюй воды, Выделение продукта ведут обычным способом. Его выход 94 - 9 М,5% от теор, 11 елевой продукт можно выделить также перекристэллизацней реакционной массы из смеси этилового или изо. пропилового спирта с водой, Выход при этом 80 - 85%, считая на нитросоединение,Получаемые вещества могут быть использованы в качестве ннгибиторов старения резин.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, делающей 300 -МПК С 07 сУДК 661:547.553.1(088.8)183765 40 45 50 Составитель 3. ДубальскаяРедактор Л, А. Ильина Техред Л. А, Камышникова Корректор Е. Д. Курдюмова Заказ 2407/1 Тираж б 75 Формат бум, б 0(90/в Объем 0,1 б нзд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 11 ептр, пр. Серова, д. 4 пр. Сапунова, 2 Типография,3дильником, с насадкой Дина-Старка загружают 33 г (0,300 г моль) ацетофенона, 50 г (0,272 г моль) и-аминодифениламина и 0,05 г ХпСа. Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150"С, одновременно продувая колбу водородом. Затем туда же добавляют 1 г %-Ренея или % Сг Опромытого ацетофеноном. В течение 1,5 час выде. ляется рассчитанное количество воды и еще через 1 час заканчивается поглощение водорода. После этого реакционную массу при 50 - 90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке, При 60-100"С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при 200 - 220 С (4 мм рт. ст.) - М-фенил-К-(ссфенилэтил)-и-фенилендиамин с т. пл, 85 С,Выход 98 о/, считая на и-аминодифени гамин. Длительность процесса восстановительного алкилирования - 2,5 час.Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, делающей 300 3000 об)мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 59 г (0,491. г лоло) ацетофенона, 25,2 г (0,233 гмоль) и-фенилендиамина и 0,05 г ХпС 12. Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150 С, одновременно продувая колбу водородом. При 150 С туда же добавляют 1 г %-Ренея или % СгвОз, промытого ацетофеноном. В течение 2 час выделяется рассчитанное количество воды и еще через 1 час заканчивается поглощение водо рода. Реакционную массу при 50 - 90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60 - 100 С (4 мм рт. ст,) отгоняют ацетофенон, а при 210 - 230 С (4 мм рт. ст.) - Я, ЬГ-(ди-а-фенилэтил) -и-фенилендиамин с т. пл. 87"С.Выход 96 оо, считая на п-фенилендиамин. Продолжительность процесса восстановительного алкилирования - 3 час.П р и м е р 4, В трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, делающей 300 - 3000 об 1 мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 31 г (0,258 гмоль) ацетофенона и нагревают его до 150 С. После этого в колбу вводят еще 0,05 г ХпС 1 в и 1 г %-Ренея или %СгаОа и тотчас же начинают загрузку и-нитроанизола порциями по 0,75 г через каждые 5 мин. После загрузки 35,7 г 5 10 15 20 25 30 35(0,233 г лголь) делают выдержку 30 мин. К этому времени заканчивается выделение рассчиташого количества воды. Реакционную массу при 50 - 90-С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60 - 100 С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при 160 - 180 С - Х-(а-фенилэтил)- и-анизидин с т. пл, 64,5 С.Выход 96 Ясчитая на п-нитроанизол. Длительность процесса восстановительного алкилирования - 4,5 час.П р и м е р 5. В трехгорлую колбу емкостью 250 лгг с мешалкой, делающей 300 - 3000 об/мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 54 г (0,45 гмоль) ацетофенона, 50 г (0,406 г лголь) и-анизидина и 0,05 г ХпС 1 Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150 С, одновременно продувая колбу водородом. Затем загружают 1 г %-Ренея или %Сг,Опредварительно промытог.о ацетофеноном. В течение 1,5 час заканчивается выделение рассчитанного количества воды, а еще через 30 мин - поглощение водорода. Реакционную массу при 50 - 90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке или, охладив до комнатной температуры, переносят на пористый стеклянный фильтр и промывают смесью этилового или изопропилового спирта с водой и высушивают. При 60 - 100 С отгоняют ацетофенов, а при 160 - 180 С - Х- (сс-фенилэтил)- и-анизидин с т. пл. 64,5 С.Выход 98 о 4, считая на п-анизидин, Длительность процесса восстановительного алкилирования 2 час,Предмет изобретенияСпособ получения ароматических М-(сс.фенилэтил) -аминов восстановительным алкилировапием ароматических аминов ацетофеноном и водородом в присутствии катализатора при температуре 150 С и одновременной отгонкой реакционной воды, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве исходного сырья берут ароматические питросоединения или аромагические с-нитрозосоедипения, а в качестве катализатора - смесь %-Ренея и хлористого цинка или смесь % на окиси хрома и хлористого цинка.