181069

Союз Советских Социалистических РеспублинЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.Х.1963 ( 860488/23-4)с присоединением заявкиКл. 12 о, 2/01 МПК С 07 с ПриоритетОпубликовано 15,17.1966. Бюллетень9Дата опубликования описания 6.И.1966 Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров СССРЛвторыизооретения А. Л. Энглин, М. Б. Скибинская, И. П. Савельева, Т. Г. Хаимова,:и Э. Р. Берлин11 Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ Известный промышленный способ получения полихлоруглеводородов, заключающийся в одностадийпом инициированном хлорировании углеводородов в жидкои фазе конечных продуктов реакции, имеет низкую производительность процесса (т. е. низкий съем полихлоридов с единицы объема). В случае форсирования процесса происходит неполное связывание углеводорода и хлора, а высокое содержание их в абгазном хлористом водороде значительно осложняет очистку последнего.Для повышения производительности процесса и уменьшения содержания органических примесей в абгазном хлористом водороде по предлагаемому способу процесс хлорирования ведут в три стадии с применением прямоточной и противоточной подачи реагентов. Хлорированию подвергают углеводороды с числом углеродных атомов от трех и вьппе.Сущность трехступенчатой схемы хлорирования углеводородов в жидкой фазе самих полихлоридов заключается в следующем. В хлоратор, заполненный полихлоридами, содержащими 3 - 4 атома хлора в молекуле, пр температуре 90 - 95.С вводят углеводород и хлор в соотношении, обеспечивающем получение полихлоридов указанной степени охлорения, которые непрерывно по переливной линии поступают во второй хлоратор, где поддерживается также температура и, далее - в третий хлоратор, в который подают дополнительное количество хлора. Здесь при температуре 100 - 120 С полихлориды низкого молекулярного веса дополнительно хлориручот5 свежим хлором, Для получения полихлорида с не менее чем шестью атомами хлора вмолекуле общее количество хлора, вводимоев первый и третий хлораторы, должно обеспечить требуемое соотношение хлор: углеводо 10 род,Отходящие из первого хлоратора газы хлорирования, содержащие хлористый водород,хлор, пепревращенный углеводород и парыхлорорганики, пройдя обратный холодильник,15 вместе с отходящими газами хлорирования нзтретьего хлоратора, представляющими собойи основном смесь хлора и хлористого водорода, поступгнот во второй хлоратор, где связываются полпхлоридам, поступающими из20 первого хлоратора, и углеводородом, содержащимся в абгязах после перого хлораторя.Отходящие газы хлорирования после второгохлоратора, пройдя обратный холодильник, охлаждаемый до - 20, направляются на окон 25 цятельнуо очистку для получения чистого хлористого водорода. Инициатор процесса хлорирования - азобис- (изобутиронитрил) дозируют непрерывно 30 во все три хлоратора илн только во второйЗаказ 1295/2 Тираж 750 формат бум. 60 Х 901/, Объем 0,21 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Коми 1 ета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 и третий, в зависимости от исходного углеводорода, в виде раствора в полихлоридах.П р и м е р 1. Пентанамиленовую фракцию (уд. вес, - 0,6; т. кип. - 28 - 36 С), получаемую при разделении продуктов пиролиза нефтяных углеводородов и содержащую примерно 30% непредельных углеводородов Св, подвергают хлорированию в трехступенчатом агрегате, работающем по принципу, описанному выше. Рабочий объем трех хлораторов составляет 2,25 л. жидкую углеводородную фракцию подают в первый хлоратор со скоростью 75 мл/час, хлор - газ в первый и третий хлораторы со скоростью 800 и 900,ял/,иин, соответственно, Раствор азо-бис- (изобутиронитрила) в полихлоридах (10 г/л) дозируют во все три хлоратора в количестве примерно 5 мл/час. При температурном режиме, описанном выше, за 20 час подают всего 975 г пентанамиленовой фракции и 6150 г хлора (молярное соотношение углеводород: хлор = =1: 6,3). При этом получают полихлорпентанов 4075 г (91 г в 1 час с 1 л реакционного объема, за вычетом поданных с азо-бис-(изобутиронитрилом); 2825 г хлористого водорода;194,5 г свободного хлора и 15,2 г органики, сконденсировавшейся в ловушках, установленных после обратного холодильника второго хлоратора. Полихлорпентаны имеют удельный вес (два ), 1,6604 и содержат 78,53% хлора, что соответствует полихлориду, содержащему в среднем 6,75 атомов хлора в молекуле.Органика, извлеченная из абгазов хлорирования, выкипает в пределах 80 в 1 С и содержит 40,0% хлора, что отвечает смеси моно- и трихлорпентанов. Хлористый водород, направляемый на очистку, согласно приведенным данным, имеет следующий состав (в вес. о/о):НС 1 93,40 Хлор 6,15 Хлорорганик (2; ди- и трихлорпентан) 0,45 Углеводородов С; - 0,00 П р и м е р 2, Фракцию углеводородов С 4,выделенную из продуктов пиролиза керосина и имеющую примерно следующий состав, %: 4,2 н. бутана, 52,7 дивинила и н. бутиленов, 43,1 изобутилена; подвергают хлорированию в трехступенчатой схеме, рабочий объем 5 трех хлораторов которой составляет 1,0 л.Фракцию С 4 подают в виде газа в первый хлоратор со скоростью 22 г/час, хлор - в первый и третий хлораторы со скоростью соответственно 440 и 290,чл/мин. Раствор инициатора 10 в полихлорбутанах (20 г/л) вводят в количестве 5 нл/час во второй и третий хлораторы. За 18 час пропускают всего 393 г углеводородной фракции С 4 и 2415 г хлора (молярное соотношение 1: 4,82). За этот же период получают 1830 г полихлорбутанов уд. веса (д 2 о ) 1,6858, содержащих 80,92% хлора, что соответствует съему 100 г полихлоридов с 1 л суммарного объема трех хлораторов, Одновременно получают 980,23 г абгазов следующего состава (в вес. %);НС 1 93,16 Хлор 5,82 Хлорорганик (смесь три- итетра хлорпроизводных бутана) 1,00 Бутан 0,02 Содержание бутана в абгазах хлорированияопределяют на хроматографе ХЛ-З.При хлорировании фракции углеводородов 30 С 4 в двухступенчатой противоточной системесостав отходящих газов хлорирования следующий (в вес. %);НС 1Хлор35 ХлорорганикБутан Предмет изобретенияСпособ получения полихлоруглеводородов 40 путем инициированного хлорирования углеводородов с числом углеродных атомов от трех и выше в жидкой фазе конечных продуктов реакции, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и умень щения содержания органических примесей вабгазном хлористом водороде, процесс ведут в три стадии с применением прямоточной и противоточной подачи реагентов.