181068

Взамен ранее изданного 181068 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.1962 ( 809261/23-4) аявлено 18.Х с присоединением заявки814808/23Приоритет ЧП Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МииистроСССР с 61.723-13;547 211.05 (088.8) 5.1 т/.1966. Бюллетень М 9 публикова ата опубликования описания 10.И.1967 Авторыизобретения ПАТИТ",".,- 1 г т:.61111, с,;МБИ ИдТЕКА. Галлак и Н. И. Белинская явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТЬРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА И ДРУГИХ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ МЕТАНА2 Известно получение четыреххлористого углерода и других хлорзамещенных метана хлорированием метана в кипящем слое мелкодисперсного катализатора - пемзы при температуре 380 - 400 С при соотношении метана к хлору, равном 1:1, времени реакции 3 - 3,5 час.С целью упрощения процесса и повышения выхода продуктов, предложен способ, заключающийся в том, что метан хлорируют окисью хлора. Процесс проводят при температуре 350 С и объемном соотношении метана и хлора 1: 4. Выход четыреххлористого углерода составляет 100 о/,. П р и и е р. Обычную желтую окись ртути сушат в течение 4 - 6 час в тонком слое (пе. риодическое перемешивание) при 125 - 130 С. Высушенный порошок помещают в банку с хорошо притертой пробкой.Для опыта используют отходы обычного строительного кирпича или пемзы, которые предварительно измельчают в ступке и просеивают, фракцию величиной зерна в 3 мм отбирают и сушат так же, как НдО.Количество сухого зернистого кирпича или пемзы для опыта определяют в зависимости от емкости реактора и переносят его в чистую сухую склянку. В эту же склянку вносят и предварительно высушенную НдО (примерно т/, часть объема от взятого носителя). Склянку закрывают и при помощи вращения тщательно перемешивают ее содержимое, в результате все зерна носителя покрываются тонким равномерньм слоем порошка НоО. Затем на миллиметровом сите отсеивают избыток Нпо.Способ осуществляют следующим образом.Метан и хлор из баллонов предварительно 10 сушат: метан в двух промывных склянкахс концентрированной серной кислотой и ко лонке с зернистой гидроокисью калия, а хлор - в серной кислоте и в колонке с хлористым кальцием.15 Высушечные газы тщательно смешивают всмесителе и подают в нижнюю часть реактора, заполненного зернистым реагентом. При прохождении смеси газов через реактор с окисью ртути, нанесенной тонким слоем на 20 большую поверхность носителя, хлор начинает взаимодействовать с НдО, образуя окись хлора. Реактор помещают в сосуд Дьюара, наполненный водой, нагретой до 20 С. Несмотря на то, что в реакторе поддерживается 25 сравнительно низкая температура, при образовании в нем окиси хлора наблюдается процесс сопряженного хлорирования метана, находящегося в смеси с хлором. Причем, в зависимости от соотношения исходных газов и ЗО скорости их прохождения через реактор меха гбо Оф ох х сзааооох 3 Эх дОо о ххохаС . о 20С 1,СН.,%.ил250 - 35300 20 20 20 20 20 0,5 1,7 2,1 2,2 2 25 2,1 , 0,55 2,10,55 2,10,55 2,1 0,55 2,10,55 2 2 2 2 2 22,7 77,2 95,4 100 90,1- 35 - 35 - 35 - 35 325 350 400 30 Предмет изобретения Составитель В. Н. Безбородова Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: М, П. Ромашова и О. Б. ТюринаЗаказ 2 Н 22 . Тираж 750 Подписное ЦНИИПИ Комизеза по делам изобретений и открытий при Совете Мипистро= СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 няется как качественный, так и количественный состав образующихся хлорметанов.Таким образом, в реакторе образуется окись хлора и некоторое количество хлормстанов - продуктов частичного хлорирования метана, т. е. затравка цепей, которая слукит началом возникновения, развития и протекания цепных реакций хлорирования мета. на в реакторе. Указанная смесь газообразных и парообразних продуктов после выхода из первого реактора поступает в Ь-образный реактор, находящийся в электрической печ,. 1 емпературу в печи регулируют лабораторным автотрансформатором и контролируют термометром,В реакторе экспериментальным путем подбирают оптимальную температуру основной реакции хлорпровашая метана окисью хлора. Так, до 200 С включительно реакция хлор;- рования идет медленно. Собранное в змеевиковой ловушке незначительное количество конденсата хлорметанов, как правило, не пре. вышаст количества хлорметанов, образую щихся ще в реакторе, вследствие проходящей реадрнп сопрякешгого хлорирования метана (выход до 11",).С повышением температуры реактора о г 250 С и более выход продуктов хлорирования метана быстро увеличивается.В приведенной шике таблице показано увеличение выхода хлорметанов в зависимости от повышения температуры реактора.Итак, наиболее полное хлорирование метана идет во втором реакторе при температуре 350 С (выход 100" от теоретического, считая на использованную С 1,.0). При оптимальных условиях опыта выход конечного продукта практически постоянен. Продукт представл- ет собой прозрачную легкоподвижную жид кость светлого желто-зеленого цвета с резким запахом хлора (очевидно, продукт содсркит некоторое количество растворенного свободного хлора) . Для определения содержания в чем различных галоидпроизводных метана его анализируют на электронном полярогра фе (П 3-312), Лнализ показал, что продуктсостоит из четыреххлористого углерода и следов хлористого метилена,В случае, если необходимо получить СС 14 иСНС 1 з соотношение метана к хлору равно 10 1; 3; содержание СНСз 45% и СС 14 52 в/в, Вслучае получения СН 2 С 1, и СНС 4 соотношение исходных газов равно 1: 1, СН 2 С 1 45 и СНС 1 з 19 о 7. Выделяют любой хлорметан разгонкой бинарной смеси.15 1. Способ получения четыреххлористого углерода и других хлорзамещенных метана хло рированием метана, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса и увеличения выхода продуктов, хлорирование ведут окисью хлора при повышенной температуре.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 40 хлорирование осуществляют при температуре350 С,