Способ стабилизации хлорированных углеводородов

212148 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Секта Советскик Социалистическил(Юо 1092075/23 4 13,Н 1.1 нением Кл. 12 о, 2/О при явки1 ПК С 07 с 6937 (Италия ллетень8 комитет аоеретвииА ори Совете ССделан открытийинистров11 К 547 31113 54 171 (088.8) я 30,1 Ч.1 торобретени Иностранец Джермано Патрон(Италия) Иностранная фи Сосиета Эдисоаявите рмаи СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ХЛОРИРОВАННЫ УГЛЕВОДОРОДОВИзвестна леводородо или метил кетоном в ворителя, стабилпутем тилкет оличес ция хлориих обрабом или мет0,1 - 10% рованных угтки ацетоном илизопропилот веса растктивные дующего и окись ацеталь - 0,5% и азон возмож - окисьля окси- нальдок- катехол риоритет 14 ХП,1965 г., Мпубликовано 19 11.1968.ата опубликования опис Предложенный способ стабилизации хлорированных углеводородов в литературе не описан. Способ заключается в том, что хлорированный углеводород обрабатывают смесью, состоящей из эпокси, оксима, диалкилгидра зона и фенола. В качестве эпокси применяют окись пропилена и (или) окись бутилена 0,001 - 0,1%, предпочтительно 0,05 - 0,3%, считая на галоидированный углеводород, в качестве оксима - ацетальдоксим и (или) про панальдоксим - 0,001 - 0,1%, предпочтительно от 0,005 - 0,05%, в качестве фенола - тимол и (или) и-третичный бутилкатехол, и-третичный амилфенол, монометиловый эфир гидрохинояа в количестве 0,001 - 0,1%, пред почтительно от 0,005 - 0,05%, Диалкилбензальгидразона применяют 0,001 - 0,1%, предпочтительно 0,005 - 0,05%.Предложенный способ обеспечивает эффективную стабилизацию хлорированных углево дородов,П р и м е р. Количество стабилизатора, добавляемого к галоидированному растворителю, и соответствующих количеств отдельных компонентов, взаимно усиливающих друг дру- ЗО га в смеси, очевидно, зависит от типа стабилизируемого растворителя от предполагаемых условий его применения, от желаемой степени стабилизации и возможнсго присутствия других добавок. В общем, для большинства обычных случаев применения пользуются конценграциями, выбираемыми в интервале от 0,001 до 0,1% по отношению к количеству растворителя.Можно брать и большие количества, однако в этом нет необходимости. Очевидно, что в состав синергической смеси можно вводить по несколько компонентов, относящихся к тому или иному классу или типу соединений. На. пример, для класса оксимов можно брать ацетальдоксим совместно с пропанальдоксимом. Стабилизирующие системы, эф е для трихлорэтилена, это смеси сле состава: эпокси - окись бутилена ил пропилена - 0,05 - 0,3%; оксим - оксим или пропанальоксим - 0,005 гидразон - И,Х-диметилбензальгидр 0,005 - 0,05%, В качестве одного из ных вариантов служат для эпокси бутилена и (или) окись пропилена, д ма - ацетальдоксим и (или) пропа сим, и для фенола и-третичный бутил н (или) тимол - 0,001 - 0,01%.Таблица 10 КоличествоВес о,б к трихлор- этилеиу Значениее рНпосле ис- пытания Стабилизатор 15 0,250,230,0150,015 7,0 7,0 7,0 7,0 2,0 2,0 1,7 1,3 0,003 7,0 21,4 7,0 7,0 0,0020,00750,00750,250,00750,00750,0150,250,0150,250,25 1,8 7,0 1,7 7,0 1,7 7,0 0,003 0,015 0,005 0,015 0,005 7,0 7,0 0,0020,25 7,0 0,0020,0150,250,015 7,0 7,0 7,0 0,002 0,25 0,0075 0,0075 7,0 7,0 0,0020,250,00750,0075 7,0 7,0 0,0020,0250,00750,0075 7,0 7,0 0,002 0,250,00750,00750,002 7,0 7,0 65 3Трихлорэтплен, стабилизированный такимобразом, не проявляет какой-либо тенденциик разложению ни во время хранения, ни вовремя его применения при наиболее жесткихусловиях в процессе обезжиривания металлов, а также в процессах улавливания и регенерации применяемого растворителя с помощью перегонки.Описываемый стабилизатор оказывает стабилизирующее действие по отношению к растворителю в жидкой и паровой, фазах при обезжиривании, Стабилизирующее действие сохраняется обычно и в том случае, когда стабилизатор подвергается перегонке совместнос растворителем с,целью его регенерации.Трихлорэтилен остается прозрачным и бесцветным даже после длительных обработок.Для специальных случаев применения стабилизирующую систему удобно применять всочетании с другими стабилизаторами, такимикак амины, сложные эфиры, спирты, углеводороды и т. д.С помощью таких стабилизаторов можнозащищать от разложения и другие галоидированные углеводороды, например хлороформ,метилхлороформ, метиленхлорид, четыреххлористый углерод, дихлорэтилен, трихлорэтан,хлористый винилиден, хлористый винил и т,д.Пробы трихлорэтилена, стабилизированныестабилизаторами, взятыми в количествах,приведенных в таблице, оценены по их стабильности,Зто определение заключается в кипячениив колбе емкостью 500 лл при действии обратного холодильника в течение 48 час 200 ллтрихлорэтилена. Далее через трихлорэтиленпо стеклянной трубке диаметром 3 мм пропускают некоторое количество насыщенного влагой кислорода со скоростью 10 - 12 пузырькови минуту. В паровой фазе находилась подвешенная небольшая стальная пластинка размером 12,7;к,51)(1,6 .ям. В жидкую фазу помещают другую небольшую стальную пластинку размером 6,35)(19,0)(1,6 лх Источником света и тепла служит матированная наждачной бумагой электрическая лампа мощностью 150 вт, расположенная под колбой,По окончании испытания определяют кислотность трихлорэтилена, а также значениеводородного показателя рН у водного экстракта. Во всех случаях применяют одно и тоже соотношение между водой и трихлорэтиленом (1: 1), Результаты испытаний приведеныв таблице,Из приведенных в таблице значений оче.видна эффективность стабилизации трихлорэтилена в соответствии с предлагаемым изобретением.Итак, в результате применения смеси оксима, эпокси гидразона и (или) фенола значение рН остается на уровне нейтральной среды,в то время как в случае применения отдельных компонентов или соединений в виде бимарной смеси результаты не удовлетворительны,20 25 30 35 40 45 50 55 60 Следует отметить, что в случае изменения ста билизир у ющей системы, то есть замещения одного из компочентов стабилизирующей системы другими соединениями, обладающими уже известным стабилизирующим действием, значение рН трихлорэ 1 илена после ускоренного испытания на окисление становится неудовлетворительным. Окись пропилепа Окись оутилеиаАцетальдоксимПропапальдоксим Ы,И-Диметилбеизальгидразоиц-Третичиый бутилкатехолПропаиальдоксим АцетальдоксимОкись бутилеваАцетальдоксимПропанальдоксимПропанальдоксим Окись бутилеиаАцетальдоксимОкись бутилеаОкись бутилепаМ,Х-ДиметилбензальгидразопАцетальдоксимМ,Я-Диметилбспзаль.гидразоиПропанальдоксимК, Х-Диметилбензальгидр азови-Третичный бутилкатехолОкись бугилепаи-Третичиый бутилкатехолПропанальдоксимОкись бутилеиаПропаиальдоксимДД-Диметилбензальгидр азовОкись бутилаАцетальдоксимПропанальдоксим К,М-Диметилбепзальгидр азовОкусь бутилепа Апета чьдоксимПропанальдоксим п-Третичный бутилка.техолОкись пропилеиаАцетальдоксим Пропаиальдоксими-Третичпыи бутилкатехолОкись бутилеиаАцетальдоксимПропанальдоксим Гимол . Предмет изобретения 1. Способ стабилизации хлорированных углеводородов на основе стабилизирующих агентов, отличающийся тем, что, с целью рас212148 5 ширения стабилизирующих агентов, в качестве последних применяют смесь, состоящую из 0,01 - 1" окиси пропилена и (или) бутилена, 0,001 - 0,1 ацетальдоксима и (или) пропанальдоксима, 0,001 - 0,1диалкилбензальгидразона, 0,001 - 0,1, тимола и (или) л-третичного бутилкатехола, и-третичного амилфенола, монометилового эфира гидрохинона,62, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоприменяют смесь, содержащую 0,05 - 0,3окиси пропилена и (или) бутилена, 0,005 -0,05 ацетальдоксима и (или) пропаналь 5 доксима, 0,005 - 0,05 диалкилбензальгидразона, 0,005 - 0,05 Я, тимола и (или) и-третичного бутилкатехола, п-третичного амилфенола,монометилового эфира гидрохинона, Составитель В. Н. БезбородоваРедактор Л, Г. Герасимова Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюринан С. А, БашлыковаЗаказ 811/13 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2