Способ получения о, о-диэтил-о-(3, 5, 6-трихлор-2-пиридил) фосфоротиоата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК Я АНИЕ ИЗОБРЕТЕ ПАТЕНТУ ОЛ 2 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Дзе Дау Кемикал Компани (05)(57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 0,0-диэтил-О-(3,5,б-трихлор-пи ридил)-фосфоратиотата, применяемого в производстве пестицидов, Цель - повышение выхода в качестве целевого продукта, Синтез ведутреакцией эквимольных количеств 0-3,5,6 Изобретение относится к органической химии, в частности к получению производных фосфорсодержащих простых эфиров, которые применяют при производстве пестицидов.Целью изобретения является повышение выхода и качества конечного продукта,П р и м е р 1. Получение 0,0-диэтил-О- (3,5,6-трихлар-п иридил)фосфоротиоата.В 700-миллилитровый (мл) реактор с отбойными перегородками, снабженный нагревательными средствами, механической мешалкой, изготовленной из двух комплектов четырехлопастных турбин, конденсатором, капельной воронкой, термометром и рН зондом, помещалось 99,5 г (0,417 моль) моногидрата 3,5,6-трихлор-пиридината натрия, 400 мл воды, 0,06 г (0,0005 моль) 4-диметиламинопиридина, 3,6 г (0,058 моль) ортоборной кислоты, 24,1 г хлористого натрия, 3,5 г (0,0875 моль) КаОН и 0,5 г поверхностно-активного вещества, которое(53)5 С 07 Р 9/09, А 01 И 57/16 трихлор-пиридината натрия и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотата в двухфазной системе, которая включает органическую фазу, содержащую 0-3,5,б-трихлор-пиридинат натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотат и каталитические количества 4-диметиламинопиридина, и водную фазу, содержащую буферную смесь в водном растворе КаОН, в присутствии поверхностно-активного вещества, имеющего величину гидрофильно-липофильного баланса 5 - 15, в количестве 0,05 - 0,1% от общей массы смеси при поддержании рН раствора 10 - 12. Эти условия повышают выход целевого продукта с 72-87% до 94% при содержании основного вещества не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%,является продуктом реакции дифторбутилфенола с 5 моль окиси этилена и 4 моль окиси пропилена и имеет величину гидрофильно-липофильного баланса в интервале 8 - 10. -аРеакционная смесь нагревалась до (ф 45 С при перемешивании при вращении мешалки со скоростью 1000 об./мин и на протяжении 5 - 10 с добавлялось 75 г(0,398 моль)веаЪ 0,0-диэтилфосфорохлоридотиоата, Реакционная смесь выдерживалась при 45 С и энергичное перемешивание продолжалось в течение 2 ч, в течение которых величина рН падала от первоначальной величины 12,3 до 10.15. ОдПродукт хлорпирифос выделялся с помощью отфильтровывания непрореагировавшего 3,5,б-трихлор-пиридината натрия и разделения органического и водного слоев при поддержании реакционной смеси примерно при 45 С, Органический или продуктовый слой сразу же промывался 60 мл1801111 бе-прототипе (72-87%). При этом по изобре тению получают продукт с высОким содер жанием основного вещества (не менее 980с примесью сульфата менее 0,14%.Формула изобретения Способ получения 0,0-диэтил-(3,5,6. трихлор-пиридил)-фосфоротиоата форму. лы воды и сушился с помощью отпаривания ввакууме. Было найдено, что продукт составляет 133,7 г и содержит 98,50 хлорпирифоса, в кот.ором пр.имесь сульфотеппаприсутствовала. лишь в количестве до 50,140 , Общий выход в расчете на количество используемого 0,0-диэтилфосфорохлоридотиоата составлял 94,4%,П р и м е р 2, Процесс осуществляют вусловиях, аналогичных примеру 1, за исключением того, что применяемую гидроокисьнатрия в количестве 5 мол.0 заменяют гидроокисью калия и при некотором сокращении продолжительности реакции получаюттакой же высокий выход и чистоту продукта 15с низким содержанием сульфотеппа.При повторении реакции по примеру 1или по примеру 2 с использованием любогоиз фосфорохлоридатов, фосфорохлоридотиоатом,.фосфонохлоридатов или фосфонохлоридотиоатов вместо0,0-диэтил-:фосфорохлоридотиоата дляреакции с любым из фенатов, пиридинатов, пиразинатов или пиримидинатов щелочного металла вместо3,5,6-трихлор-пиридината натрия и сиспользованиемкаталитического количества иного третичного амина и иного неионного поверхностно-активного вещества,имеющего величину гидрофобно-линофильного баланса от 5 до 15, и буферной смеси,способной поддерживать рН водной фазы винтервале 10-12, во время реакции получают сходные результаты по выходу продукта,его чистоте при минимальном образовании 35нежелательных побочных продуктов реакции, Аналогичные результаты также получаются при повторении любых из описанныхвыше приемов с использованием любого неионного поверхностно-активного вещества, 40указанную выше и имеющего величину гидрофобно-линофильного баланса 5 - 15,Таким образом, как следует из представленных примеров, способ по изобретению приводит к получению хлорпирифоса с 45выходом 940 , чо значительно превышаетаналогичный показатель в известном спосос 1 с 1с 1 ь о-Нос,нвзаимодействием эквимолярных количеств0-3,5,6-трихлор-пиридината натрия формулы.С 1 С 1гС 1Она и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоата формулы 3ИС 1 Р ОС К 5)в двухфазной системе, которая включает органическую фазу, представляющую собой 0- 3,5,6-трихлор-пиридинат. натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоат и каталитические количестве 4-диметиламинопиридина, и водную фазу, содержащую буферную смесь в водном растворе гидроксида натрия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества конечного продукта, в реакционную смесь дополнительно вводят . неионное поверхностно;активное вещество, имеющее величину гидрофильно-липофильного баланса 5-15, в количестве 0,05 - 0,10 от общей массы смеси и поддерживают рН раствора 10-12. 50 Составитель Г.СтепановаТехред М.Моргентал Корректор Н.Король РедакторПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул,Гагарина, 101 1Заказ 1185 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5