Способ получения триарилфосфатов

)5 С 07 Г 9/12 КОМИТЕТИ ОТКРЬПИЯ ГОСУДАРСТВЕ ПО ИЗОБРЕТЕ ПРИ ГКНТ ССС ОБРЕТЕНИ АТЕНТУ 1 2(72.Я;Л. Ускач, Е.В. Богач, Р.В. Жук и В.И, остатки от дистилляОленин , .. хлорированием 9 и, Патент США 1 Ф 2610978,кл. 260-461, 1958.Патент США М 2632018,кл. 260-461, 1958,Авторское свидетельство СССРФ 595328, кл, С 07 Г 9/12, 1976. ИАРИЛФОС- родукт: триаИЯ етения. и1 РООз Реа гент, алкил, Условия реакатализатор - кубовыции 81 О 4, полученноли смеси 9 и Ге 92,к 0 Изобретение относится к улучшенному способу получения триарилфосфатов, применяемых в качестве пластификаторов, антипиренов; гидравлических жидкостей, присадок к смазочным маслам.Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается использованием в качестве катализатора процесса этерификации кубового остатка от дистилляции четыреххлори. стого кремния, полученного прямым хлорированием кремния или смеси кремния с ферросилицием. Катализатор имеет следующий ориентировочный состав, мас, четйреххлористый кремний (9 О 4) "30Оз 9-0-9 Оз . Оз 31-9 Оз 4полиорганосилоксаны . ТЗО 4 Твердые хлориды: Ге Гез 30 Са+а Мп+2 Указанйые кубовые хорошо растворяются в сырьевых компонентах, т.е. хорошо смешиваются с хлорокисью фосфора и позволяют проводить непрерывную дозировку всех компрнвнтов, включая катализатор, в зону реакции.1799385 П р и м е р. 0,5 моль хлорокиси фосфора, 1,5 моль фенолов и 0,03 г катализатора нагревают в течение 10 - 14 ч при температуре от 60-170 С до прекращения выделения хлористого водорода. По окончании синтеза растворенный хлористый водород отдувают, определяют содержание свободных фенолов, а также кислотное число реакционной массы, характеризующее наличие неполных эфиров фосфорной кислоты.Дальнейшее выделение триарилфосфатов проводили дистилляцией реакционной массы под вакуумом с выделением целевой фракции с последующей ее промывкой щелочными растворами и водой и заключительной сушкой продукта от влаги и его фильтрацией,Из таблицы результатов следует, что реакция этерификации протекает при температурах 60-220 С. Начальная температура реакции зависит от используемого катализатора. Пик реакции приходится на интервал температур 110-130 С.5Дальнейшее повышение температурыведет к завершению процесса, его дозреванию.Формула изобретения10 Способ получения триарилфосфатоввзаимодействием хлорокиси фосфора с фенолами в присутствии катализатора на оснос ве хлоридов металлов при 60-170 С, о т л и- .ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения 15 процесса, в качестве катализатора исполь- .зуют кубовые остатки от дистилляции четыреххлористого кремния, получаемого прямым хлорированием кремния или смеси кремния с ферросилицием, в количестве 20 0,2 - 0,3 мас.о,. Реэультати синтезов триарилфосфатов в присутствии кат:лизатооа г тг Продукте после дист мянякин Темпе- ратура Реакционная масса Времяреак"цим,ч Оиходтр- эфиров2 ОС Загруэка Продукт РОС моль Фенов,юль началареакции,С Ф Пает ед. пке Содерианне свободных фенолов,2 Содерванесвобод"них фенолов,г Содерваниедиэфи"ров,г К.Ч е 9,5 8,3 е е. 86,592,392,588,095,194,а .95,094,8 . 0,8 0,70,6 о,у 0,6 0,8 0,70,7 80 75 60 70 65 60 65 уо 14,012,08,02,0908,0 1 О,О 3,5 32 1,8 З,о 1,8 1,8 1,7 1,8 0,55 иВс),-о,оЗ ифс 1,-0,2 иос 1; 0,5 Куб -0,03 Куб - 0,2 Куб -0,5 Куб -0,3 Кур - О,5,6 8,5 3,6 0,5 05 0,5 0,5 0,5 15 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 25 25 зо 25 Трифенил"фосфат 79 8,9 7,9 3.9 75 3,6 8,0.4,0 8,0 25 30 25 0,5 912,0 0,5 250г 5 огео 10,8 8,5 7,6 а,о 6,2 5,а у,о 7,0.95 9,0 8,11 8,6 8,1 6, 8,0 8,5 1,5 1,5 1,5 ТрикреэмлФосфат 175 2 ОО 175 200 200 120 1,5 1,5 1,5 1,5 Пифеннл(л-трет-бутил-Феал) 15 1,5 Т 5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 15 о120 110 100 100 100 100 еП р и и е ч а и н е, К,Ч, . кислотное число, в КОИуг продукта ФЕ Е Е Г М ЕЕ а ПКИ - Цвет е единицах плетню-юбальтовоД вкав 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 о, 0,5 05 0,5 0,5 05 иосд; О, ОЗ 85иасг;о г 80ИОСТ- О, 5 75Куб -0,03 уоКуб -0,2 65Куб -0,5 60Куб -0,1 70Куб -0,3 70иос 1,-0,03 Воиосг,-ф,г 75иос 1;о 5 65Куб 0,03 70Куб -0,2 65Куб "0,5 65Куб -О, УОкуб -0,3 70 14,0 1 г,о 12,0 8,0 8,5 8,0 9,0 8,5 14,0 н,о 1 О,О 9,0 8,0 В,о 8,5 8,5 10,2855,737,5З,у3,6