Способ получения монофторфенолов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 759829 1)5 С 07 С 39/24, 37 РЕТЕ ИСАНИЕ АВТО роизводственный инменко, В.Ф.М, Нефедов спев., 1982,учения фторбОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ1 О ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР У СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Пермский филиал Научновенного обьединения "Государсститут прикладной химии"(56) 1.0 тоты)а зетзсе. - ,3, Рцоч,21, М 2, р,191 - 199,2,Патент ФРГ 1 Ф 3430554,кл, С 07 С 39/27, опублик,1986 Изобретение относится к способу получения фторароматических соединений, а именно монофторфенолов, которые находят применение -в качестве полупродуктов для получения различных биологически активных соединений и лекарственных препаратов,Известен способ получения фторфенолов взаимодействием фенола с элементарным фтором при -100 С в среде жидкого фтористого водорода или ацетонитрила, при этом образуются смесь и- и о-изомеров, а также дифторфенол (1. Суммарный выход монофторфенолов составляет 30-670/,.Недостатки указанного способа - сложность аппаратурного оформления и пожаровзрывоопасность процесса из-эа использования высокореакционноспособного элементного фтора. Кроме того,в результате реакции образуется смесь изомеров с близкими физико-химическими свойствами, которую 1 рудно разделить.Существуе 1 также способ пол фторированных фенолов реакцией(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОФТОРФЕНОЛОВ(57) Использование: биологически активные соединения, лекарственные препараты, галоидзамещенные фенолы. Сущность изобретения; получают монофторфенол обработкой дифторбензола твердой щелочью при 150 - 300 С в среде низшего вторичного или третичного спирта, Продукты реакции нейтрализуют НС 1, перегоняют с паром, отделяют органический слой, который перегоняют. Выход 80 - 85. 1 табл,ромбензолов с основными соединениями бария ВаО, Ва(ОН), ВаСО ) в присутствии воды и катализатора на основе соединений меди в автоклаве при 200 С 2). Выход в этом случае составляет 80 - 950,Несмотря на сравнительно высокий выход, способ имеет существенный недостаток, связанный с технологическими трудностями, возникающими при использовании комплекснОго катализатора (приготовление и регенерация катализатора, отделение его от продуктов реакции).Цель изобретения - упрощение технологии за счет исключения необходимости приготовления и использования в процессе сложного катализатора.Цель достигается тем, что фторированные фенолы получают взаимодействием соответствующих дифторбензолов с твердой щелочью в присутствии низших вторичных или третичных спиртов при 150 - 300 С,При температуре ниже 150 С выход целевых фторфенолов недостаточно высок изза неполного протекания реакции (пример1759829 Загрузка 8 ыход ГС НОЦ условияопыта Пример КОН спирт Т, "С время,Ц 96,9 85 200 Метаг(1 моль) 112 г (2 моль) 84 г (2 моль) Метаг (1 моль) Метанол336 г 6). При проведении синтеза при температуре 300 С (пример 5) выход фторфенола также снижается, по-видимому, в результате протекания побочных реакций, В случае использования первичных спиртов, например метанола, даже в условиях, близких к оптимальным, выход фторфенола сравнительно низкий и не превышает 30 (пример 7),Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, В однолитровый металлический вращающийся автоклав загружают 114 г (1 моль) мета-дифторбензола, 336 г трет-бутанола и 112 г (2 моль) гидроокиси калия, Автоклав нагревают до 200+ 5 ОС в течение 8 ч, Затем содержимое реактора нейтрализуют соляной кислотой и перегоняют с паром. Органический слой отделяют, водный экстрагируют хлористым метиленом и ректифицируют, Получают 96,9 г 3- фторфенола (выход 85;, т,пл. 12+3 С, т,кип, 175+8 С).П р и м е р ы 2-7,0 роводили по аналогичной методике. Условия и результаты приведены в таблице, Образующиеся в процессе фторфенолы по данным газо-жид. котной хроматографии и спектров ФМРГ содержали 98 основного вещества иимели следующие характеристики (2-фторфенол, т.пл. 15+.6 С, т.кип. 170+3 С; 4-фтор 5 фенол, т.пл. 45 й 6 С, т,кип. 180+5 С),Как видно из приведенных примеров,предлагаемый способ получения фторфенолов позволяет получать фенолы с высокимвыходом 80 - 85 более простым способом10 за счет исключения иэ технологии сложногокатализатора,Ф о р мул а из обре те н и яСпособ получения монофторфеноловформулы ГСеН 40 Н взаимодействием фтор 15 галогенбензола с твердым основанием принагревании в среде гидроксилсодержащегорастворителя с последующей нейтрализацией и перегонкой продуктов реакции, о тличающийся тем,что,сцельюупроще 20 ния процесса, в качестве фторгалогенбензола используют дифторбензол, в качествеоснования - щелочь, в качестве гидроксилсодержащего растворителя - низший вторичный или третичный спирт и процессведут при 150-300 С,25