Способ получения полиэфиров

О П И С А Н И Е 175652ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсва Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 25.1.1965 (Л 0 939895/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 09,Х,1965, Бюллетень20 Кл. 39 с, 16 МПК С 08 дс;ДК 678 673 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРДата опубликования описания 21,Х 11. Авторы зобретения, Коршак, Е. С. Кронгауз и А. Л, Русано явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРО Е 11 Аг-С С- К-Слимеры можно синтезироват температурной поликонденса одписная гр па1 б 0 Термостойкие полиэфиры получают путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с ароматическими гидроксилсодержащими соединениями, например 3,3-бисоксифенилфталимид.Согласно настоящему изобретению предлагается при синтезе полиэфиров в качестве аро. матического гидроксилсодержащего соединения применять гидразиды оксибензойных кислот, например гидразиды 3- и 4-оксибензойных кислот. Новые полиэфиры, содержащие в основных цепях макромолекул 1,3,4-оксадиазольные циклы, обладают повышенной термостойкостью.Предлагаемые полиэфиры получают двухстадийным синтезом, На первой стадии при взаимодействии гидр азидов оксибензойных кислот с хлор ангидридами дикарбоновых кислот получают полиэфиргидразиды регулярного строения. ции в среде гексаметилфосфорамида или диметилформамида с применением в последнем случае триэтиламина или пиридина для связывания выделяющегося хлористого водорода, а также методом межфазной поликонденсации.При полициклодегидротации полиэфиргидразидов получают предложенные полиэфиры.0Аг- С-гН-ХН-С- р-С-О0 О О П р и м ер 1. 1,52 г гидразида 4-оксибензойной кислоты растворяют в 20 мл гексаметилфосфорамида и раствор помещают в реакционную колбу, снабженную мешалкой, вводом и выводом для азота, При перемешивании под током азота добавляют раствор 2,03 г хлорангидрида терефталевои кислоты и 10 дгл гексаметилфосфораыида. Реакционную массу перемешивают под током азота в течение 8 час, после чего полимер высаживают в воду. Полученный полиэфирогидразид отфильтровывают, промывают метанолом и ацетоном и сушат в вакууме при 60 С в течение 10 час. Выход 80%.175652 Предмет изобретения Составитель Л. Чурсина Техред Л. К. Ткаченко Редактор Б. Федотов Корректоры: О. Б. Тюрина и Т. Н. КостиковаЗаказ 3490/15 Тираж 875 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3Полученный полимер - белое порошкообразное вещество - хорошо растворяется в диметилсульфоксиде и частично в диметилформамиде, Логарифмическая вязкость 0,5 з/о-ного раствора полимера в диметилсульфоксиде равна 0,2.Полимер помещают в конденсационную пробирку и нагревают в вакууме при 2 мм рт. ст. до 280 С в течение 20 час. При этом с количественным выходом получают полиэфир, содержащий в основных цепях макромолекул 1,3,4-оксадиазольные циклы. Полиэфир не растворяется в органических растворителях и растворяется с разложением в серной кислоте, Полимер термически устойчив до 410 С. П р и м е р 2. 1,52 г гидразида 3-оксибензойной кислоты растворяют в 30 мл диметилформамида и помещают раствор в трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой и трубками для ввода и вывода азота, К ра. створу прибавляют 3 мл триэтиламина. При перемешивании под током азота прикапывают раствор 2,03 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 20 мл диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают под током азота в течение 8 час. Полиэфирогидразид высаживают в воду или метанол. Полученный полимер - белый порошок - хорошо растворяется в диметилсульфоксиде, гексаметилфосфорамиде и диметилформамиде. Вязкость 0,5 е/о-ного раствора в диметилсульфоксиде 0,21. Выход 84% Полученный полимер подвергают термической циклодегидратации в вакууме 2 мм рт. ст.при 230 С в течение 15 час, Полиэфир растворим с разложением в серной кислоте и терми чески устойчив до 300 С.П р и м ер 3. К щелочному раствору 1,52 ггидразида 4-оксибензойной кислоты в воде при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 2,03 г хлорангидрида терефталевой 10 кислоты в бензоле. Интенсивное перемешивание реакционной массы продолжают в течение 30 мин. После этого порошкообразный белый полиэфирогидразид отфильтровывают и промывают последовательно водой и метанолом. Выход высушенного полимера 87%. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилсульфоксиде 0,4.Термическую циклодегидратацию полимераосуществляют в условиях, приведенных в приСпособ получения полиэфиров путем поли- конденсации хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими гид. роксилсодержащими соединениями, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве ароматических гидроксилсодержащих соединений применяют гидразиды оксибензойных кислот, например гидразиды 3- и 4-оксибензойных кислот,