173785

Союз Советских Социалистических Республик/ ф Зависимое от авт. свидетельстваКл. 12 ц, 5 Заявлено 28,Х 11.1963 ( 871314/23-4) с присоединением заявкиГосударственный комитет по делам изобретений и открытий СССРодписная группа М Изобретение относится к области получения 2-арилзамещенных З-аминоиминоинденов, которые могут применяться для синтеза соединений, обладающих электрофизическими свойствами.Предлагаемый способ получения 2-арилзамещенных 3-амино-иминоинденовсостоит в том, что имины 2-арилиндандионов,3 ацетилируют уксусным ангидридом и полученное ацилпроизводное кипятят с ацетатом аммония в уксусной кислоте.При м е р 1. 3-ацетиламино-фенилиндон5 г имина 2-фенилиндандиона,3 и 0,25 г 2-фенилиндандиона,3 кипятят в 50 мл (СНоСО)20 2 час. Смесь охлаждают, прибав. ляют по 50 мл спирта и воды. Когда начинается кристаллизация, добавляют еще 50 мл воды. Через 2 час фильтруют, сырое вещество растворяют в 25 мл теплого 3%-ного раствора СН,ОМа в СНЗСООН, 1 фильтруют, фильтрат объединяют с предыдущим и разбавляют 100 мл воды, На другой день частично смолистую массу собирают, растворяют в минимальном количестве СН,ОКа и подкисляют СН,СООН, Получают еще 1, всего 4,76 г (80 о/о).Найдено, %: Х 5,58,Вычислено, %: Х 5,32. П р и м е р 2. 3-ацетиламино-р-нитрофенилиндон(11),1 г имина 2-р-нитрофенилиндандиона,3 кипятят в смеси из 10 мл (СНоСО) 2 и 5 мл5 СоНК 1 час, К еще теплому раствору сразуприбавляют 15 мл воды. Смесь разогревается,закипает и из нее тотчас выделяются кристаллы, которые фильтруют, растворяют в5 мл Зо/о-ного горячего СНоОХа и подкисляют10 СН,СООН. Выделяют 1,01 г красно-оранжевых игл (87 о/о) с т, пл, 252 - 253 С (изСН,СООН), которые растворяются в спиртовых щелочах с ярко-красной окраской.Найдено, %: Х 9,26,15 Вычислено, %: М 9,09.П р и м е р 3. Хлоргидрат 3-амино-фенил 1-иминоиндена(1 П) .4,67 г 1 кипятят в смеси из 17 мл СНоСООНи 12 г СН,СООХН 3 мин, затем охлаждают,20 приливают 60 мл воды и фильтруют имин 2 фенилиндандиона(0,99 г), который на фильтре промывают еще 20 мл воды. К фильтратуприбавляют 16 г ХаС 1 при постоянном встряхивании и потирании стенок сосуда палочкой.25 Выход 2,8 г (61 о/о от теор., считая на весьпрореагировавший имин в двух стадиях). Вещество растворяют в минимальном количестве абс. С.НоОН, прибавляют 2 объема диоксана и получают темно-красные пластинки с т.ЗО разл. 344 С.173785 Предмет изобретения Составитель И. 1 ТивнипкаяТекред Л. А. Камышникова Редактор Н. Ильина Корректор О, Б. Тюрина Заказ 243217 Тираж 600 с 1 ормат оум, 60 Х 90/а Объем 0,13 пзд. л. Цена 6 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Цептр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: Х 11,15; С 1 14,22.Вычислено, %: Х 10,92; С 113,81.П р и м е р 4, а) 3-амино-р-нитрофенил- иминоинден(1 Ч),1 г 11 в 10 лл СН,СООН доводят до кипения, прибавляют 5 г СН,СООХН 4 и кипятят 3 мин. К горячему раствору прибавляют 10 мл воды, через час отфильтровывают от осадка, промывают его 10 ял НвО+ СН;СООН (1: 1), а затем 60 лл НвО+ СНаСООН (5:1), фильтрат разбавляют еще 65 лл воды, через полчаса фильтруют снова и раствор подщелачивают, На другой день 1 Ъ фильтруют.Выход 0,475 г (67%). Красные мелкие кристаллы с т, пл. 209 - 211 С (из диоксана),Хлоргидрат 1 Ъ получают, прибавляя к раствору 1 Ч в ацетоне концентрированную соляную кислоту,Найдено, %: С 65,66; Н 4,96; С 1 11,19; К 9,19.Вычислено, %; С 64,87; Н 4,80; Х 8,90; С 1 11,27,б) 3-амино-фенил-иминоинден(Ъ). К 0,25 г 111 по каплям добавляют 1 лл 3%ного СН,ОХа, Образуется оранжево-желтый раствор, который тотчас выделяет КаС 1 и Ъ,5 По каплям добавляют 1 - 2 лл воды и через час фильтруют. Выход 0,16 г (77%) . Оранжево-желтые призмы, т. пл. 180 - 181 С (из разбавленного спирта). Все Ч окрашены с желтого до оран 10 жевого цвета и обычно кристаллизуются из спирта. Найдено, %: С 81,89; Н 5,58; К 12,55. Вычислено, %: С 81,77, Н 5,49; Х 12,72.Способ получения 2-арилзамещенных 3-амино-иминоинденов, отличающийся тем, что имины 2-арилиндандионов,3 подвергают вза имодействию с уксусным ангидридом и полученное ацилпроизводное кипятят с ацетатом аммония в уксусной кислоте,