Способ получения пергалоидированных азосоединений и n, n ahbpomamhhob

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 19 о 1 964 ( 924421/2 Заявле с присоединПриоритет м заявкиГосударствеииый комитет по делйи изобретений и открытий СССР"уоликов ата опубликования описания 13.И 11.196 вторы зобретениС, В, Соколов и С. А, Мазалов альский политехнический институт имени С. М. Кироваявитель яллиПф ПОСОБ ПОЛУс 1 ЕАЗОСОЕДИНЕ стыи брое. Продукт авливаютчи собираю 0 Подписная группаа Пергалоидированные азосоедииения и Х, И-дибромамины применяются в ряде органических синтезов, а также как инициаторы для радикальных процессов.Известен способ получения этих веществ, заключающийся во взаимодействии нитрилов пергалоидкарбоновых кислот с трехфтористым кобальтом или со смесью монофторида серебра и галоида при 190 С с последующим выделением конечных продуктов разгонкой.Выход конечных продуктов при этом низок.С целью увеличения выхода предлагается в качестве фторирующего агента применять трехфтористый бром или смесь трехфтористого брома и брома, процесс ведут при минус 50 минус 40 С с последующим нагреванием реакционной массы до комнатной температуры.Трехфтористый бром или смесь трехфтористого брома и брома берут в избытке по сравнению с нитрилом на 10 - 20% от теоретического количества.С целью увеличения выхода пергалоидированных азосоединений в качестве фторирующего агента применяют трехфтористый бром,После проведения реакции продукт перегоняют в вакууме или без него, в зависимости от температуры кипения азосоединений. Нитрилы, газообразные при комнатной температуре, вводят в реакцию с медленным барбоПЕРГАЛОИДИРОВАННЫИ М,Х-ДИБРОМАМИНОВ тированием в жид 1 сии трехфтори м при охлаждении на ледяной бан ы реакции при этом отгоняют и ул в низкотемпературных ловушках и, т в реакторе,Х, Х-дибромамины анализируют при обработке кислым раствором КЗ и последующем титровании вытеснившегося йода раствором тиосульфата натрия.Пример 1. Реакция со,со,со-трихлорг е к с а ф т о р в а л е р о н и т р и л а и Вг).-. К 20 г (0,07 хсо,гь) нитрила в медном реакторе с водяным обратным холодильником при охлаждении в бане с ацетоном и сухим льдом прибавляют 15 г (0,15 ло,гь ВгГ) смеси, состоящей из 7 г ВгГ и 8 г Вг. Реактор медленно нагревают до комнатной температуры и выдерживают в этих условиях 2 час. Реакционную массу выливают в стеклянную колбу и перегоняют в вакууме.Собирают следующие фракции, г:1 10 - 50 С (10 мм рт. ст.) 211 105 - 115 С (6 мм рт. ст.) 1111 130 - 165 С (8 мм рт. ст,)1 фракция представляет собой СС 1;, -- (СР)з - СГ=ХВг с малым содержанием активного галоидаНайдено для СьС 1 зВгР,Х %: Вг (активный) 5,79.Заказ 1884/4 Тираж 676 Формат бум. 60 Х 90 Чв Объем 0,16 изд. л. Цена 6 коп,ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4.Типография, пр, Сапунова, 2 Вычислено, ",;,: Вг (актпвный) 20,36.П фракция. Целевой продукт СС 1 з -(СРв) 4 - МВге. Красная жидкость.Найдено, ва: Вг (активный) 22,45.СзС 1 аВг,Р,Х. Вычислено, в/,: Вг (активный) 32,53, Это соответствует содержанию 76 ог, основного вещества в продукте.П 1 фракция. Желтоватый кристаллический продукт, содержащий следы активного галоида,Эта фракция представляет собой азосоединение ССа - (СРе) 4 - К=И - (СР ) 4 - СС 1 в. Выход 32 в/о с т, пл. ЗЗ - 41 С.Найдено, а/,: Х 4,42; С 1 31,16; Вг 46,24,СшС 1 вР 1 вХг Вычислено, о/в: Х 4,21; С 1 31,85; Вг 45,54.Пример 2. Реакция а, со, о-т р и х л о ргексафторвалеронитрила и ВгР,. К 18 г (0,06 моль) нитрила в описанных выше условиях прибавляют постепенно 10 г (0,07 моль) ВгРреакционную массу медленно нагревают до комнатной температуры и выдерживают в течение 12 час, К продукту приливают 3 мл СС 14, получаемый раствор выливают в стеклянную колбу, растворитель и бром отгоняют в вакууме водоструйного насоса, продукт перегоняют в вакууме. Собраны фракции, г:1 105 - 110 С (9 мм рт. ст.) 211 140 - 148 С (9 мм рт. ст.) 18 Выход конечного продукта 89/О; т, пл. 38 - 40 С.Термическое разложение Х,Х-дпбром - и,о,и-трихлороктафтор г мил а м и н а, 5 г М, Х-дибромамина (11 фракция по примеру 1) нагревают до 130 С, вещество вскипает с выделением орома и образованием азосоединения, Продукт промывают 5 о/О- ным водным раствором щелочи при 50 С, холодной водой, отфильтровывают и сушат. Зеленовато-желтый кристаллический продукт с т. пл. 39 - 40 С, Вес 2,5 г. Предмет пз обретения1. Способ получения пергалоидированныхазосоединений и Ы, Х-дибромаминов путем взаимодействия нитрилов пергалоидкарбоновых кислот с фторирующим агентом с последующим выделением конечных продуктов разгонкой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечных продуктов, в качестве фторирующего агента применяют трехфтористый бром или смесь трехфтористого брома и брома и процесс ведут при температуре - 50 - 40 С с последующим нагреванием реакционной массы до комнатной температуры.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что Зотрехфтористыи бром или смесь трехфтористо,Эго брома и брома берут в избытке по сравнению с нитрилом на 10 - 204 от теоретического количества.